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陶瓷材料 最先進的陶瓷材料研究現狀及發(fā)展趨勢

隨著現代高科技的發(fā)展,先進陶瓷逐漸成為新材料的重要組成部分和許多高科技領域發(fā)展的重要關鍵材料,受到了各工業(yè)發(fā)達國家的高度重視,其發(fā)展也在很大程度上影響著其他行業(yè)的發(fā)展和進步。

先進陶瓷因其特殊的精細結構和高強度、高硬度、耐磨、耐腐蝕、耐高溫、導電、絕緣、磁性、透光、半導體、壓電、鐵電、聲光、超導、生物相容性等一系列優(yōu)異性能,被廣泛應用于國防、化工、電子、機械、航空空、航空航天、生物醫(yī)藥等國民經濟。先進陶瓷的發(fā)展是國民經濟新的增長點,其研究、應用和發(fā)展狀況是反映一個國家綜合國力的重要標志之一

高級陶瓷是“原料高度精選或合成,化學成分控制精確,制造工藝易于控制,結構設計方便,特性優(yōu)良的陶瓷”。根據其特點和用途,可分為結構陶瓷和功能陶瓷兩大類。

結構陶瓷是指可以用作工程結構材料的陶瓷。它具有高強度、高硬度、高彈性模量、耐高溫、耐磨和抗熱震的特點。結構陶瓷大致可分為氧化物系列、非氧化物系列和結構陶瓷基復合材料。功能陶瓷是指具有電、磁、光、聲、超導、化學和生物特性以及相互轉化功能的陶瓷。功能陶瓷約占先進陶瓷的70%,其余為結構陶瓷。

由于先進陶瓷各種功能的不斷發(fā)現,其在微電子工業(yè)、通信工業(yè)、自動化控制和未來智能技術中作為支撐材料的地位將日益明顯,市場容量將不斷增加。

1.國內外研究現狀及發(fā)展趨勢,國外研究進展

目前,世界先進陶瓷技術的快速進步、應用領域的拓寬和市場的穩(wěn)定增長是顯而易見的。

美國和日本在先進陶瓷的研究和應用方面處于領先地位。美國國家航空航天局(NASA)和美國國家航空航天局(NASA)正在開展結構陶瓷開發(fā)加工技術的大規(guī)模研發(fā)計劃,重點是航空空發(fā)動機和民用熱機中關鍵閉環(huán)的陶瓷替代,資助納米陶瓷涂層、生物醫(yī)用陶瓷和光電陶瓷的研究和產業(yè)化。美國“脆性材料設計”等十大計劃;美國聯邦計劃“先進材料和材料設備”每年在材料研究和工程上花費20億~ 25億美元,以提高其國際競爭力。

日本先進陶瓷以其先進的制造設備和優(yōu)異的產品穩(wěn)定性,特別是在包括熱、壓、磁、氣、光敏感在內的功能陶瓷領域,逐漸成為國際市場的領導者。日本國際貿易工業(yè)部精細陶瓷研發(fā)“月光計劃”;

300千瓦陶瓷燃氣輪機發(fā)展計劃。此外,歐盟國家,特別是德國和法國,在結構陶瓷領域開展了重點研究,主要集中在發(fā)電設備、新能源材料和發(fā)動機中的陶瓷器件等領域。歐盟包括德國、法國、英國等國家也采取了一些相應的措施開發(fā)新材料,如“尤里卡計劃”。

美國陶瓷行業(yè)統計數據顯示,美國、日本、歐盟先進陶瓷市場年均增長率為12%,其中歐盟先進陶瓷市場年均增長率為15% ~ 18%。美國先進陶瓷市場總值年均增長率為9.9%;日本精細陶瓷協會預測日本先進陶瓷市場,年均增長7.2%。目前,先進陶瓷的最大市場是日本和美國,其次是歐盟。

中國的研究發(fā)展

從20世紀80年代到90年代初,許多現代陶瓷理論和技術被應用于精細陶瓷的制備。相變理論與金屬材料仿生學的交叉,極大地改善了材料的性能。纖維增強多相陶瓷和陶瓷基復合材料的韌性有了很大的提高。仿生學在精細陶瓷制備技術中的應用極大地發(fā)展了層狀材料。

隨著聚合物裂解轉化、化學氣相沉積(滲透)和溶膠工藝的采用,特種纖維的制造技術和連續(xù)纖維復合材料的制備技術發(fā)展迅速。納米技術在陶瓷中的應用從根本上改變了材料的性能,使一些陶瓷超塑性化或大大降低了陶瓷的燒結溫度。

21世紀,功能陶瓷的研究受到國家和科研機構的高度重視。從1995-2015年中國先進陶瓷產值和預測可以看出,中國先進陶瓷產業(yè)進入快速發(fā)展時期,預計到2015年產值將達到450億元。在精密小尺寸產品、大型陶瓷器件成型、燒結技術、低成本大規(guī)模制備技術、陶瓷加工系統等領域,國外壟斷和技術封鎖不斷被打破。

如凝膠注模技術生產的大尺寸熔融應時陶瓷方坩堝,打破了美國賽達南、日本東芝、法國維蘇威三大公司的技術壟斷,并于2007年率先實現國產化。經過五年的不斷發(fā)展,形成了110-1100 mm容量的系列產品,居世界第一。

資料來源:中國工程院、中國科學院,《中國建材發(fā)展現狀及進入新世紀咨詢報告》,1995-2015年中國先進陶瓷產值及預測

太陽能熔化應時方形坩堝(110 ~ 1100毫米)

但與美國、日本、德國相比,國內先進陶瓷整體水平仍有一定差距。主要表現在三個方面:

技術和新產品工程改造極其稀缺

世界上已開發(fā)出200多種陶瓷材料和2000多種應用產品。雖然中國也可以制備性能良好的陶瓷材料,但大部分仍停留在實驗室樣品中,有些產品因成本高、可靠性差而無法進入市場,因此產品銷量遠遠落后于發(fā)達國家。

高端粉體制備和分散技術遠遠落后

我國對陶瓷粉體的制備重視不夠,很多種類的陶瓷粉體沒有專門的生產企業(yè),很多企業(yè)要“生產、銷售”。比如:高純氧化鋁粉,日本企業(yè)99.99%氧化鋁粉的燒結溫度只需要1300℃,而國內需要1600℃以上;高純氮化硅粉末仍受日本UBE和德國史塔克的限制,國內企業(yè)粉末質量仍波動較大。同時,粉體的高效分散技術存在較大差距。

制造設備的加工工藝落后

雖然我國引進了國外先進的技術和設備,如氣壓燒結爐、熱等靜壓、注塑機、流延機等。為了提高我國的技術裝備水平,大量的投資給企業(yè)造成了巨大的經濟壓力,從而限制了先進陶瓷的發(fā)展。但由于加工水平的差異,國產仿制設備的可靠性和穩(wěn)定性暫時無法與國外產品相比。

中國在“十二五”科技發(fā)展規(guī)劃中明確指出,要大力發(fā)展新型功能與智能材料、先進結構與復合材料、納米材料、新型電子功能材料、高溫合金材料等關鍵基礎材料。實施高性能纖維及復合材料、先進稀土材料等科技產業(yè)化項目。掌握新材料設計、制備加工、高效利用、安全服務、低成本回收等關鍵技術,提高關鍵材料供應能力,搶占新材料應用技術和高端制造制高點。

同時也對先進陶瓷的主要應用領域,如新能源、電子信息、環(huán)保、高端機械制造等提出了規(guī)劃要求,將進一步推動我國先進陶瓷向規(guī)?;没?、高端化發(fā)展。

2.先進陶瓷制備技術的發(fā)展及陶瓷粉體的制備方法

粉末的特性對先進陶瓷的后續(xù)成型和燒結有著重要的影響,尤其是對陶瓷的微觀結構和力學性能。通常,高活性、高純度和小粒徑的粉末有利于制備結構均勻、性能優(yōu)異的陶瓷材料。

陶瓷粉體的制備主要包括三大類:固相反應法、液相反應法和氣相反應法。其中,固相反應法具有成本低、便于批量生產的特點,但雜質較多,主要有碳熱還原法(SiC粉、AlON粉)、高溫固相合成法(鎂鋁尖晶石粉、鈦酸鋇粉等)。),自蔓延合成氮化硅的方法(300多種Si3N4粉末等。)和鹽分解法(Al2O3)近年來,沖擊波固體合成法可以大大降低反應溫度,提高粉體活性。

液相反應法生產的粉體粒徑小、活性高、化學成分易控制、易化學摻雜,可合成復合粉體,主要有化學沉淀法、溶膠-凝膠法、醇化物水解法、水熱法和溶劑蒸發(fā)法。

氣相反應法包括物理氣相沉積和化學氣相沉積。與液相反應法相比,氣相反應法制備的粉體純度更高,分散性更好,粒度更均勻,但投資和成本更高。隨著納米技術的發(fā)展,近10年來,粉體具有比表面積大、球形度高、粒徑分布窄的特點,為高性能陶瓷提供了基礎保障。

先進陶瓷成型技術

先進的陶瓷成型方法有很多種。除了傳統的干壓和注漿成型外,根據陶瓷粉體的特性和產品的制備要求,開發(fā)了多種成型方法。一般來說,可分為四種:干壓成型、塑性成型、漿料成型和固體無模成型,每種成型又可細分為不同的成型方法。

干壓成型:干壓成型和冷等靜壓成型;

塑料成型:擠出成型、注塑成型、熱蠟澆鑄、貼膜成型;

漿料成型:注漿成型、流延成型、凝膠注射成型、原位固化成型;

固體無模成形:熔融沉積成形、3D打印成形、分層固體成形、立體光刻成形和激光選擇性燒結成形。根據先進陶瓷的發(fā)展過程,著重介紹以下成型方法:

具有共價鍵的難燃材料,如Si3N4、BN和二硼化鋯(ZrB2),在加熱過程中需要給予外部機械力來實現致密化。這種燒結方法是熱壓燒結,分為單向壓制和雙向壓制。熱壓燒結的特點是可以在比常壓燒結溫度低100 ~ 200℃時接近理論密度,同時提高產品的透明性、導電性和可靠性等性能。目前,我國透明陶瓷如AlON、YAG和BN可加工陶瓷的熱壓燒結已經達到或接近國際水平。

熱壓燒結法制備AlON透明陶瓷

而熱壓燒結只能生產單一形狀的產品,后期會增加加工成本,所以燒結法制造成本較高。

氣壓燒結是先進陶瓷最重要的燒結技術之一,即在1 ~ 10兆帕范圍內施加一定的氣壓,以抑制陶瓷材料在高溫下的分解和失重,從而提高燒結溫度,促進材料致密化。

這項技術最早由日本的美圖莫公司報道,其最大的優(yōu)點是可以以較低的成本制備出性能優(yōu)異、形狀復雜的共價鍵陶瓷,并且可以實現批量生產。近30年來,日本、美國、德國和中國對氣壓燒結進行了廣泛而深入的研究,燒結材料的范圍不斷擴大和推廣。突破了國內大尺寸氣壓燒結氮化硅陶瓷的技術封鎖,實現了技術國產化。

大型壓力燒結爐和氮化硅陶瓷軸承球

臥式玻璃鋼化爐用應時陶瓷輥(φ8×765mm至φ150×6000mm)

3.發(fā)展與展望

近20年來,無論是60、70年前發(fā)明的流延技術和常壓燒結技術,還是10、20年才出現的注射成型技術和火花等離子燒結技術,都在技術升級上取得了長足的進步,滿足了應用和研究的需要,相關的理論研究也取得了長足的進步。

國內先進陶瓷體系不斷擴大,制備技術不斷豐富和完善。應用領域也從單一的軍事、航空空航空航天擴展到更廣泛的民用市場,如環(huán)保、新能源、電子信息等。陶瓷材料也從結構陶瓷和功能陶瓷發(fā)展到結構功能一體化。鑒于國內先進陶瓷的現狀,筆者認為仍有必要從幾個方面進行重點研發(fā):

陶瓷技術的基礎理論研究和結構設計需要與先進陶瓷在應用領域的發(fā)展要求相匹配,能夠為新系統、新產品、新應用和批量改造提供技術支撐;

陶瓷粉體技術的研究和產業(yè)化應打破高端粉體仍受國外限制的現狀,滿足陶瓷材料發(fā)展的基本需求;

增韌技術的研究是突破先進陶瓷應用局限的關鍵之一,增韌技術將實現先進陶瓷應用的翻天覆地的變化;

降低先進陶瓷的生產成本是突破先進陶瓷應用局限的另一個關鍵因素。尤其是陶瓷的大量定量生產制備技術、生產設備的精密制造技術和精密加工技術的發(fā)展,將決定降低成本的能力;

注射成型、注射成型和固體無模成型技術將成為批量應用最有潛力的成型技術,微波燒結和火花等離子燒結技術將為陶瓷材料的性能帶來質的飛躍;

結合“十三五”規(guī)劃要求和產業(yè)發(fā)展要求,以Si3N4為代表的結構集成陶瓷、綜合性能優(yōu)異的結構陶瓷、以AlON透明陶瓷為代表的光電陶瓷等能量轉換載體儲能陶瓷、環(huán)保功能突出的過濾陶瓷(膜)將成為應用研究的主力軍。

國內從事先進陶瓷研究的單位有300多家,技術積累日益豐富。以中材高技術材料有限公司、上海硅酸鹽研究所、中科院、清華大學等為代表的單位。在推動中國先進陶瓷的發(fā)展、新體系的研究設計和產業(yè)化轉型方面發(fā)揮了重要作用。

如今,先進陶瓷材料的發(fā)展不再局限于傳統技術,而是更多地與現代信息、自動化技術和不同材料相結合,形成一門新的技術科學(計算材料科學、功能結構集成等)。),一個先進陶瓷發(fā)展的新時代即將到來。

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