近紅外光譜儀種類繁多,可分為在線過程監(jiān)測儀器、專用儀器和通用儀器。從儀器獲得的光譜信息來看,有專門的儀器只能測量幾個(gè)波長,有研究儀器可以測量整個(gè)近紅外光譜;有的專門測量短波段近紅外光譜,有的適合測量長波段近紅外光譜。常用的分類方式是根據(jù)儀器的光譜形式,分為濾光型、色散型(光柵、棱鏡)、傅里葉變換型等。它們在下面單獨(dú)描述。
濾光型近紅外光譜儀
濾光型近紅外光譜儀使用濾光器作為分光系統(tǒng),即使用濾光器作為單色光裝置。濾光型近紅外光譜儀可分為固定濾光器和可調(diào)濾光器兩種形式,其中固定濾光器型儀器是近紅外光譜儀最早的設(shè)計(jì)形式。儀器工作時(shí),光源發(fā)出的光通過濾光片,獲得一定寬帶的單色光,與樣品相互作用,到達(dá)觸摸檢測器。
這種儀器的優(yōu)點(diǎn):
該儀器體積小,可用作特殊的便攜式儀器。制造成本低,適合大規(guī)模推廣。
這種儀器的缺點(diǎn):
單色光光譜波段寬,波長分辨率差;對溫度和濕度敏感;無法獲得連續(xù)譜;譜圖無法預(yù)處理,獲得的信息量小。所以只能作為低級專用儀器使用。
色散近紅外光譜儀
色散近紅外光譜儀的分光元件可以是棱鏡或光柵。為了獲得更高的分辨率,現(xiàn)代色散儀器中常采用全息光柵作為分光元件,單色光根據(jù)波長依次通過樣品,通過掃描儀器中光柵的旋轉(zhuǎn)進(jìn)入檢測器進(jìn)行檢測。根據(jù)樣品的狀態(tài)特征,可以選擇不同的樣品檢測器元件進(jìn)行投影或反射分析。
這種儀器的優(yōu)點(diǎn):
掃描近紅外光譜儀可以掃描樣品的整個(gè)光譜,掃描的重復(fù)性和分辨率比過濾式儀器大大提高。一些高端色散近紅外光譜儀也可以用作研究級儀器。
近紅外化學(xué)計(jì)量學(xué)的應(yīng)用是現(xiàn)代近紅外分析的特點(diǎn)之一。利用全光譜分析,可以從近紅外光譜中提取大量有用信息;通過合理的計(jì)量方法將光譜數(shù)據(jù)與訓(xùn)練集樣本的性質(zhì)(成分和特征數(shù)據(jù))相關(guān)聯(lián),然后預(yù)測未知樣本的性質(zhì),可以獲得相應(yīng)的校正模型。
這種儀器的缺點(diǎn):
光柵或反射鏡的機(jī)械軸承長期連續(xù)使用容易磨損,影響波長的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性;由于機(jī)械零件多,儀器抗震性能差;光譜易受雜散光干擾;掃描速度慢,擴(kuò)展性能差。由于使用了外標(biāo)樣品校準(zhǔn)儀,其分辨率、信噪比等指標(biāo)較濾波型儀器有了很大提高,但與傅里葉型儀器相比仍有質(zhì)的區(qū)別。
傅里葉變換近紅外光譜儀
傅里葉變換近紅外分光光度計(jì)簡稱傅里葉變換光譜儀。它利用干涉圖和光譜圖之間的對應(yīng)關(guān)系,通過測量干涉圖和傅里葉積分變換來測量和研究近紅外光譜。
其基本構(gòu)成包括五個(gè)部分:
分析光產(chǎn)生系統(tǒng)由光源、分束器、樣品等組成,用于產(chǎn)生加載有樣品信息的分析光;
以傳統(tǒng)的邁克爾遜干涉儀和未來各種改進(jìn)的干涉儀為代表的干涉儀,具有將光源發(fā)出的光分成兩束的功能,產(chǎn)生一定的光程差,用來產(chǎn)生在空之間的時(shí)域表示的分析光,即干涉光;
檢測器,用于檢測干涉光;
采樣系統(tǒng)通過數(shù)模轉(zhuǎn)換器將探測器探測到的干涉光數(shù)字化,并引入計(jì)算機(jī)系統(tǒng);
計(jì)算機(jī)系統(tǒng)和顯示器分別將樣品的干涉光函數(shù)和光源的干涉光函數(shù)轉(zhuǎn)換成強(qiáng)度-頻率分布圖,強(qiáng)度-頻率分布圖的比值為樣品的近紅外光譜,顯示在顯示器上。
干涉儀:
在傅里葉變換近紅外光譜儀中,干涉儀是儀器的心臟,其質(zhì)量直接影響儀器的心肌梗塞,因此有必要了解傳統(tǒng)邁克爾遜干涉儀和改進(jìn)干涉儀的工作原理。
傳統(tǒng)邁克爾遜干涉儀:傳統(tǒng)邁克爾遜干涉儀系統(tǒng)包括兩個(gè)呈90度角的平面鏡、一個(gè)光學(xué)分束器、一個(gè)光源和一個(gè)探測器。在平面鏡中,固定的鏡子是固定的,移動的鏡子沿著圖中所示的方向平行移動。在移動過程中,移動鏡應(yīng)始終與固定鏡保持90度角。為了減少摩擦和防止振動,移動鏡通常固定在空空氣軸承上移動。
改進(jìn)型干涉儀:干涉儀是傅里葉光譜儀最重要的組成部分,其性能決定了傅里葉光譜儀的質(zhì)量。近年來,在經(jīng)典邁克爾遜干涉儀的基礎(chǔ)上,在提高光通量、增加穩(wěn)定性和抗震能力、簡化儀器結(jié)構(gòu)等方面進(jìn)行了許多改進(jìn)。
傳統(tǒng)的邁克爾遜干涉儀在工作過程中,當(dāng)動鏡運(yùn)動時(shí),不可避免地會有一定程度的擺動,使兩個(gè)平面鏡不垂直,導(dǎo)致入射光不直接進(jìn)入動鏡,或者反射光偏離原來的入射光方向,從而無法獲得與入射光平行的反射光,影響干涉光的質(zhì)量。外界震動也會有同樣的效果。
因此,經(jīng)典干涉儀需要調(diào)整得非常精確,而且在使用過程中還需要避免振動,以保持動鏡準(zhǔn)確垂直固定,獲得良好的譜圖。為了提高儀器的抗振能力,Bruker公司研制了一種三維平面角鏡干涉儀,該干涉儀采用兩個(gè)三維平面角鏡作為動鏡,通過安裝在雙擺裝置質(zhì)心的無摩擦軸承將兩個(gè)三維平面角鏡連接起來。
三維平面角鏡干涉儀的本質(zhì)是用三維平面角鏡代替?zhèn)鹘y(tǒng)干涉儀兩臂上的平面鏡。根據(jù)立體角鏡的光學(xué)原理,當(dāng)反射面之間有微小的垂直度誤差,并且立體角鏡沿軸向輕微擺動時(shí),反射光的方向不會改變,仍然可以嚴(yán)格地在平行于入射光的方向上發(fā)射。
由此可見,使用三維立體角鏡可以有效消除運(yùn)動鏡的擺動、外部振動或傾斜引起的額外光程差,從而提高抗振動能力和可重復(fù)性。
看上周
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