引導(dǎo)閱讀

最近，化學(xué)化工學(xué)院周永波教授課題組在1-萘胺類化合物的選擇性合成方面取得了重要進展，設(shè)計了一種活化炔烴的新途徑，合成了一系列功能化的1-萘胺類化合物，實現(xiàn)了這些化合物的選擇性控制合成。相關(guān)研究成果發(fā)表在《美國化學(xué)學(xué)會雜志》(j.am.chem.soc.2019，doi: 10.1021/jacs.8b12495)上，標(biāo)題為“銅(I)-催化末端炔烴、2-溴芳基酮和酰胺向1-萘的6-內(nèi)消化:應(yīng)用和光物理性質(zhì)”。

1-萘胺及其衍生物是一類非常重要的芳香化合物，種類豐富(> 60萬種)，廣泛應(yīng)用于生物、天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)用化學(xué)品、功能材料和染料等領(lǐng)域，也是重要的有機合成中間體和反應(yīng)物。然而，目前還沒有簡單通用的方法來制備功能化的1-萘胺化合物(尤其是N-甲基化的1-萘胺化合物)，這嚴(yán)重限制了其性能的提高和新功能的開發(fā)。

湖南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院周永波教授在1-萘胺類化合物的選擇性合成方面取得了重要的研究進展，設(shè)計了一種活化炔烴的新途徑，合成了一系列功能化的1-萘胺類化合物(82例)，實現(xiàn)了這些化合物的選擇性控制合成。此外，對一些化合物的光學(xué)性質(zhì)進行了初步研究，通過引入官能團進行精確控制，這些化合物的光學(xué)性質(zhì)得到了顯著改善?？梢灶A(yù)見，這項研究工作將在化學(xué)、生物和材料科學(xué)領(lǐng)域得到很好的應(yīng)用。

在本研究中，在不使用昂貴的鈀催化劑和配體的情況下，6-endo-dig的環(huán)化選擇性得到了絕對控制，產(chǎn)率高達95%。特別是以廉價、穩(wěn)定、低毒的N，N-二甲基甲酰胺為原料，通過裂解CN鍵在線形成胺源合成傳統(tǒng)方法難以獲得的N-甲基化1-萘胺衍生物，而不是毒性大、揮發(fā)性強的小分子脂肪胺。新的N，N-二甲基-1-萘胺衍生物具有良好的電子給體-受體結(jié)構(gòu)、可控的熒光發(fā)射(400~700 nm)、大的斯托克斯位移(高達258 nm)和優(yōu)異的脂滴(LDs)標(biāo)記性能?？傊苡啦òl(fā)現(xiàn)的三組分苯并環(huán)化反應(yīng)為功能化1-萘胺類化合物的合成提供了理想的途徑。

本研究得到了湖南大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院尹雙峰教授的大力支持。袁林教授負(fù)責(zé)研究產(chǎn)物的光學(xué)性質(zhì)，董于堅博士則研究反應(yīng)設(shè)計、機理和合成。第一作者是湖南大學(xué)博士生蘇樂斌、任。其他作者包括博士生劉立新和碩士生謝世民。本研究得到了國家自然科學(xué)基金和湖南省杰出青年基金的資助。

原文鏈接如下:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.8b12495

來源|湖南大學(xué)新聞網(wǎng)編輯|化學(xué)Plus

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