自由基，化學(xué)上也稱為“游離基”，是指化合物的分子在光熱等外界條件下，共價(jià)鍵發(fā)生均裂而形成的具有不成對(duì)電子的原子或基團(tuán)。（共價(jià)鍵不均勻裂解時(shí)，兩原子間的共用電子對(duì)完全轉(zhuǎn)移到其中的一個(gè)原子上，其結(jié)果是形成了帶正電和帶負(fù)電的離子，這種斷裂方式稱之為鍵的異裂。）

自由基的形成

自由基又稱游離基，是具有非偶電子的基團(tuán)或原子，它有兩個(gè)主要特性：

一是化學(xué)反應(yīng)活性高；

二是具有磁矩。

在一個(gè)化學(xué)反應(yīng)中，或在外界（光、熱等）影響下，分子中共價(jià)鍵分裂的結(jié)果，使共用電子對(duì)變?yōu)橐环剿?dú)占，則形成離子；若分裂的結(jié)果使共用電子對(duì)分屬于兩個(gè)原子（或基團(tuán)），則形成自由基。包括以下產(chǎn)生方式：

①引發(fā)劑引發(fā)，通過(guò)引發(fā)劑分解產(chǎn)生自由基；

②熱引發(fā)，通過(guò)直接對(duì)單體進(jìn)行加熱，打開(kāi)乙烯基單體的雙鍵生成自由基；

③光引發(fā)，在光的激發(fā)下，使許多烯類單體形成自由基而聚合；

④輻射引發(fā)，通過(guò)高能輻射線，使單體吸收輻射能而分解成自由基；

⑤等離子體引發(fā)，等離子體可以引發(fā)單體形成自由基進(jìn)行聚合，也可以使雜環(huán)開(kāi)環(huán)聚合；

⑥微波引發(fā)，微波可以直接引發(fā)有些烯類單體進(jìn)行自由基聚合。

自由基的作用

由于自由基含未配對(duì)的電子，所以極不穩(wěn)定(特別是羥自由基)，因此會(huì)從鄰近的分子(包括脂肪、蛋白質(zhì)、和DNA)上奪取電子，讓自己處于穩(wěn)定的狀態(tài)。這樣一來(lái)，鄰近的分子又變成一個(gè)新的自由基，然后再去奪取電子……。如此連鎖反應(yīng)的結(jié)果，讓細(xì)胞的結(jié)構(gòu)受到破壞，造成細(xì)胞功能喪失、基因突變、甚至死亡。

但是少量并且控制得宜的自由基是有用的。例如白血球利用自由基(超級(jí)氧，一氧化氮)來(lái)殺死外來(lái)的微生物，體內(nèi)一些分解代謝的反應(yīng)須要自由基來(lái)催化，血管的舒張和部分神經(jīng)、消化系統(tǒng)訊號(hào)的傳導(dǎo)要藉助于自由基(一氧化氮)，基因經(jīng)由自由基的刺激而得以產(chǎn)生突變以更適應(yīng)環(huán)境的變化。