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異構(gòu)醇醚 主導(dǎo)濃縮洗衣液應(yīng)用未來:異構(gòu)醇醚與仲醇醚,誰更勝一籌?

穩(wěn)定性和分散性是濃縮洗衣液的硬傷

洗衣液使弄臟的衣服明亮干凈如新。正是洗衣液中的表面活性劑起到了如此神奇的作用。洗衣液上的表面活性劑可以滲入纖維空縫隙,這是連水都無法滲透的。上面有親水基團和親脂基團。親油基團會“抓住”隱藏在織物纖維空縫隙中的污垢,而親水基團會在兩者的配合下跟隨水流。

洗衣液的去污能力主要取決于表面活性劑的含量。一般來說,總活性物質(zhì)含量高意味著洗衣液中活性成分含量高。所以一般用活性成分即表面活性劑的含量來區(qū)分是否是濃縮洗滌劑。一般我們使用的普通洗衣液要求活性物質(zhì)含量一般在15%-20%之間,濃縮洗衣液活性物質(zhì)含量超過25%。目前,國內(nèi)市場上濃縮洗衣液的活性物質(zhì)含量可達70%,也就是說,普通洗衣液中含有80%左右的水分,表面活性劑等有效去污成分的含量往往不到20%,而高濃度洗衣液中的水分含量通常只有50%,其他有效成分高達50%。濃縮洗衣產(chǎn)品洗衣珠可將含水量壓縮至10%以下,每顆珠子幾乎裝滿干貨。簡單來說,同體積的濃縮洗滌劑中活性成分的含量比普通洗滌劑高很多,高1.5-4倍甚至更多,也就是說,如果用普通洗衣液清洗衣物需要一個蓋子,用濃縮洗衣液清洗衣物只需要蓋子的1/4-3/4,甚至更少。

我國大部分地區(qū)的居民冬季和夏季的洗滌溫度差異較大,通常在常溫下洗滌,這就要求洗滌劑在低溫下容易分散和溶解。一般我們用的普通洗衣液活性物質(zhì)低,一般不存在水溶性和分散性的問題。在普通的衣物洗滌劑中,陰離子表面活性劑如直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、月桂醇醚硫酸鹽和非離子表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)被廣泛使用。其中,陰離子LAS和AES在室溫下溶解度小于30%,而非離子AEO雖然溶解度高,但溶解速度慢,高濃度時容易形成不流動凝膠。濃縮洗衣液中總活性物質(zhì)含量超過30%時,容易出現(xiàn)分散性差的問題。倒入室溫水中,容易形成團,難以分散,給使用帶來不便。此外,使用傳統(tǒng)原料很難直接獲得符合要求的洗衣液。

如何有效解決配方的高低溫穩(wěn)定性和產(chǎn)品的水溶性分散性是濃縮洗衣液的技術(shù)難點。最常見的解決方案是:首先,在配方中加入水溶助長劑如二甲苯磺酸鈉和枯烯磺酸鈉或溶劑如乙醇和丙二醇;二是減少配方中脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(AES)、線性脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)等凝膠范圍廣的原料用量;三是使用異構(gòu)醇醚等凝膠范圍較窄的原料代替AES和AEO,添加推進劑和溶劑本身對提高產(chǎn)品的洗滌性能沒有明顯幫助,只是增加了產(chǎn)品成本;減少AES和AEO的用量,無疑會降低產(chǎn)品的濃度水平,嚴重影響產(chǎn)品的去污性能。使用凝膠范圍窄的原料代替AES和AEO將是未來我國濃縮液體洗滌劑配方研發(fā)的首選。

異構(gòu)醇醚:分散性好

同分異構(gòu)體醇聚氧乙烯醚是一種新型表面活性劑,是由同分異構(gòu)體醇和環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成的非離子表面活性劑。同分異構(gòu)體醇醚為無色或淡黃色液體,易溶于水,對皮膚刺激性小,生物降解性好。同直鏈醇相比,異構(gòu)醇聚氧乙烯醚的親油基團為支鏈脂肪醇,凝固點低,表面張力低,臨界膠束濃度高,因此滲透性強,在水中擴散速度快,高濃度時不易形成凝膠。用于濃縮和超濃縮液體洗滌劑配方,可大大提高產(chǎn)品的低溫穩(wěn)定性和去污性能。

異構(gòu)醇聚氧乙烯醚的同系表面活性劑中,異構(gòu)C13醇聚氧乙烯醚去污力最好,當(dāng)活性物質(zhì)質(zhì)量分數(shù)為50%時,異構(gòu)醇聚氧乙烯醚仍為透明溶液。同時,與AES或AEO結(jié)合時,也表現(xiàn)出良好的溶液穩(wěn)定性。冬季水溫較低時,特別是10℃以下,高濃度洗衣液的水溶性和分散性下降,影響產(chǎn)品的去污性能。異構(gòu)醇醚的傾點一般低于AEO,特別是對于EO加成數(shù)為7或9的非離子表面活性劑,異構(gòu)醇醚的傾點低于15℃,最低可達5℃,能滿足我國大部分地區(qū)消費者的正常使用。異構(gòu)醇聚氧乙烯醚的另一個重要特點是低溫水溶性好,與AEO或AES按適當(dāng)比例復(fù)配后,可大大提高濃縮洗衣液的低溫水溶性。

仲醇醚:消泡快,易沖洗

仲醇聚氧乙烯醚也是一種新型的表面活性劑,它比伯醇表面活性劑有許多獨特的優(yōu)點

仲醇聚氧乙烯醚仲醇聚氧乙烯醚是由正構(gòu)烷烴氧化,與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成的非離子表面活性劑。它具有粘度低、流動性好、凝固點低的特點。與線性AEO不同的是,它在低溫固化時,在零溫下仍然是液體,彌補了脂肪醇聚氧乙烯醚AEO在冬季的固化問題。與支鏈醇醚相比,它更易降解,具有優(yōu)異的乳化、分散、擴散、去污和快速消泡性能。它可以與各種陰離子、陽離子、非離子表面活性劑等添加劑組合使用,具有突出的協(xié)同效應(yīng),可以大大降低添加劑的用量,達到良好的性價比。

將C12 14仲醇聚氧乙烯醚AEO-9和AEO-7的理化性質(zhì)與目前液體洗滌劑配方中最重要的表面活性劑線性醇醚和濃縮液體洗滌劑配方中最常用的表面活性劑異構(gòu)醇醚1309和1307進行了比較。

傾點是能流動的最低溫度,是反映低溫下流動性的參數(shù)之一。傾點越低,表面活性劑低溫流動性越好。碳原子數(shù)和EO加成數(shù)相同的仲烷基醇醚的傾點一般低于直鏈醇醚和支鏈醇醚。因此,在低溫下應(yīng)用時,仲烷基醇醚將比直鏈醇醚和支鏈醇醚具有更突出的優(yōu)勢。

濁點

非離子表面活性劑在水溶液中的溶解度隨著溫度的升高而降低,升至一定溫度時出現(xiàn)渾濁。轉(zhuǎn)變溫度是濁點溫度。濁點是衡量非離子表面活性劑親水性的重要指標(biāo),也能反映非離子表面活性劑在水中的相對溶解度。將仲烷基醇醚的濁點與直鏈醇醚和支鏈醇醚進行了比較。相同碳原子數(shù)和EO加成數(shù)的直鏈醇醚濁點遠高于支鏈醇醚和仲烷基醇醚,說明支鏈醇醚和仲烷基醇醚在水中的溶解度小于直鏈醇醚。異構(gòu)醇醚1309和仲醇醚AEO-9的濁點相近,表明它們在水中的溶解度相等。與仲醇醚AEO-7相比,異構(gòu)醇醚1307水溶性差,靜置后水溶液渾濁分層。

水溶性的

碳原子數(shù)相同、EO加成數(shù)相同的不同醇醚,線性醇醚遇水比支鏈醇醚和仲烷基醇醚更容易形成凝膠,說明在低溫下生產(chǎn)洗滌劑時,線性醇醚會比支鏈醇醚和仲烷基醇醚消耗更多的能量。異構(gòu)體醇醚1307水溶性差,靜置后溶液渾濁分層。

潤濕力

碳原子數(shù)和EO加成數(shù)相同的仲烷基醇醚的潤濕性比直鏈醇醚和支鏈醇醚好得多。

乳化本領(lǐng)

相同碳原子數(shù)和EO加成數(shù)的不同醇醚、仲烷基醇醚和支鏈醇醚的乳化力遠好于直鏈醇醚,仲烷基醇醚略遜于支鏈醇醚。

發(fā)泡力

泡沫高度和穩(wěn)定性是表面活性劑重要的物理化學(xué)性質(zhì),直接影響產(chǎn)品的泡沫性能,決定產(chǎn)品的漂洗難度。消泡率越大,泡沫穩(wěn)定性越差,消泡速度越快。相同碳原子數(shù)和EO加入量的不同醇醚、仲烷基醇醚和支鏈醇醚的消泡速度遠高于直鏈醇醚,其中仲烷基醇醚消泡速度最快,更適用于織物洗滌和工業(yè)清潔用品。

比較了C12 ~ 14直鏈醇醚AEO-9和AEO-7、異構(gòu)醇醚1309和1307、C12 ~ 14仲醇聚氧乙烯醚AEO-9和AEO-7制備的濃縮洗衣液的性能。

去污性能

去污力是洗滌劑最重要的性能指標(biāo),仲烷基醇醚和支鏈醇醚的去污力基本相同,明顯高于直鏈醇醚。表明仲烷基醇醚和支鏈醇醚可作為醇醚類非離子表面活性劑在濃縮洗衣液配方設(shè)計中的選擇

泡沫性能

泡沫性能也是洗滌劑應(yīng)用性能的重要指標(biāo),直接影響產(chǎn)品的漂洗性能。隨著自動洗衣機的普及,低泡沫節(jié)水洗衣液更受消費者歡迎。仲醇聚氧乙烯醚的消泡速度遠高于直鏈醇醚,明顯優(yōu)于濃縮洗衣液常用的表面活性劑異構(gòu)醇醚。結(jié)果表明,在濃縮低泡洗衣液配方中,仲烷基醇醚比支鏈醇醚具有明顯的優(yōu)勢,可以提高洗衣液的漂洗性能。

仲醇聚氧乙烯醚具有傾點低、水溶性好、潤濕乳化能力強、去污力強、消泡速度快的特點。在傳統(tǒng)的限制直鏈醇醚應(yīng)用的濃縮洗潔精配方中,仲醇聚氧乙烯醚的綜合性能與異構(gòu)醇醚相當(dāng),基本可以相互替代使用。從消泡速度和易漂洗程度來看,仲醇醚比異構(gòu)醇醚有更明顯的優(yōu)勢。

在濃縮洗衣液中,仲醇聚氧乙烯醚與配方中使用的組分具有良好的相容性,可以減少配方中溶劑的加入量。仲醇聚氧乙烯醚、線性醇醚和異構(gòu)醇醚對國標(biāo)皮脂臟布的去污力無明顯差異,但對國標(biāo)炭黑臟布的去污力,仲醇聚氧乙烯醚和異構(gòu)醇醚明顯優(yōu)于線性醇醚。此外,仲醇聚氧乙烯醚產(chǎn)品消泡快,易漂洗。

“定力是精”,“好馬配好鞍,無米可炊”。好的濃縮洗滌液產(chǎn)品離不開配方工程師的兢兢業(yè)業(yè)的研究,離不開性能優(yōu)異的新原料的開發(fā)和應(yīng)用。近兩年獨立生產(chǎn)異構(gòu)醇醚,目前仲醇醚即將國產(chǎn)化。仲醇醚和異構(gòu)醇醚作為新型表面活性劑,各有優(yōu)缺點。只要正確識別濃縮洗衣液配方的成分,就可以提高濃縮洗衣液的性能。未來誰能引領(lǐng)濃縮洗衣液的應(yīng)用,取決于各自的性價比。

從原料易得的角度來看,異構(gòu)醇醚和仲醇醚容易實現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn),規(guī)?;a(chǎn)將有助于提高濃縮洗衣液中異構(gòu)醇醚和仲醇醚的性價比。異醇聚氧乙烯醚由異構(gòu)醇和高碳烯烴組成。隨著烯烴齊聚技術(shù)的工業(yè)化和煤制油裝置生產(chǎn)高碳烯烴仲醇聚氧乙烯醚,仲醇的原料是仲醇和石蠟。中國已經(jīng)成為世界上石蠟產(chǎn)量最大的國家,未來石蠟產(chǎn)能將繼續(xù)增加。隨著我國煤制油的發(fā)展,間接液化能力已達到700多萬噸,可生產(chǎn)石蠟用于生產(chǎn)仲醇。而且費托合成的石蠟雜質(zhì)少,部分石蠟生產(chǎn)配有加氫脫芳烴裝置,芳烴含量只有10PPM左右。

(南豐科技中心日化研究所副所長劉新建等業(yè)內(nèi)人士撰文)

關(guān)于舉辦首屆烯烴齊聚-高級醇-異醇技術(shù)及市場論壇的通知

所有相關(guān)單位:

我國乙烯、丙烯和丁烯的發(fā)展為低碳烯烴齊聚制高碳烯烴提供了原料支持。煤制油的發(fā)展也產(chǎn)生了一些高碳烯烴,未來高碳烯烴的應(yīng)用將越來越廣泛。其中高碳醇-異構(gòu)醇是合成表面活性劑、洗滌劑、增塑劑等各種精細化工產(chǎn)品的主要基礎(chǔ)原料。目前高碳醇-異構(gòu)醇表面活性劑和洗滌劑在國內(nèi)已經(jīng)生產(chǎn)應(yīng)用,但高碳烯烴-因此,中國化工報和石化創(chuàng)創(chuàng)孵化平臺將聯(lián)合舉辦首屆烯烴齊聚-高級醇-異構(gòu)醇技術(shù)及應(yīng)用論壇,展示如何凝聚智慧,加快高級烯烴-高級醇-異構(gòu)醇產(chǎn)業(yè)化。

一個

組織

組織者:

中國化學(xué)工業(yè)報社

石化中創(chuàng)孵化平臺

協(xié)辦單位:

山東聯(lián)宏新材料技術(shù)有限公司

論壇主題

1.乙烯四聚制1-辛烯的工藝及經(jīng)濟分析

2.4-甲基-1-戊烯(4MP1)丙烯二聚的催化劑和方法

3.3的制造工藝。PMP(聚4-甲基-1-戊烯)介質(zhì)空纖維膜

4.丙烯三聚催化劑和方法

5.C4三聚催化劑和方法

6.鈷基催化劑合成高級醇——異構(gòu)醇

7.銠基催化劑合成高級醇異構(gòu)醇的方法

8.高級烯烴到高級醇的溫控相轉(zhuǎn)移兩相催化羰基化-異構(gòu)醇

9.二異壬基環(huán)己烷-1,2-二羧酸的合成工藝

10.新型反應(yīng)器在高級醇酯增塑劑酯化工藝中的改造及應(yīng)用

11.六氫鄰苯二甲酸酐法和鄰苯二甲酸二異壬酯法生產(chǎn)丁酮的比較

12.仲醇原料及工藝路線

13.仲醇醚在濃縮洗衣液中的應(yīng)用對比分析

14.高級醇-異構(gòu)醇原料路線:煤制油和烯烴齊聚成本比較

15.異構(gòu)醇醚表面活性劑濃縮洗衣液應(yīng)用中的問題及解決方法

16.合成氣制高級醇催化劑及工藝產(chǎn)業(yè)化進展

閉門會議

1.異構(gòu)醇醚和仲醇醚在濃縮洗衣液中的應(yīng)用研討會(廣州朗奇、山東捷能、內(nèi)蒙古伊泰、聯(lián)紅新材料等指定公司代表參加)

2.鄰二甲苯液相氧化-酯化和鄰苯二甲酸酐酯化、鄰苯二甲酸酐六氫化和鄰苯二甲酸高級醇酯氫化、鄰苯二甲酸二甲酯和高級醇酯交換會議(指定代表參加)

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