從四乙基鉛、乙基纖維素、農(nóng)藥、香料、染料中間體、乙基鋁、乙基氯硅烷的合成及其作為有機(jī)溶劑的用途等方面，綜述了我國(guó)氯乙烷的需求情況。介紹了我國(guó)氯乙烷的生產(chǎn)企業(yè)和生產(chǎn)能力。分析了我國(guó)氯乙烷的供需形勢(shì)和氯乙烷生產(chǎn)企業(yè)之間的競(jìng)爭(zhēng)。中國(guó)對(duì)氯乙烷的需求約為5.6萬(wàn)噸/年，其中染料中間體合成需求占總需求的48%，居第一位；我國(guó)氯乙烷總產(chǎn)能達(dá)到11萬(wàn)噸/年，其中合成氯乙烷產(chǎn)能為10萬(wàn)噸/年，不適合合成氯乙烷企業(yè)擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模。

氯乙烷是一種無(wú)色易燃?xì)怏w，分子式為C2H5Cl，沸點(diǎn)為12.3℃，有醚類氣味。它廣泛用于合成乙基化的有機(jī)化合物，如四乙基鉛、乙基纖維素、抗菌劑、殺蟲(chóng)劑、香料和染料中間體，也用作有機(jī)溶劑，含有少量的氣溶膠、制冷劑、局部麻醉劑、泡沫起泡劑和催化劑。隨著我國(guó)染料工業(yè)和香料工業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)氯乙烷的需求大幅增加，一批氯乙烷合成企業(yè)誕生，生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大。國(guó)內(nèi)有哪些行業(yè)和企業(yè)需要氯乙烷，需求量有多大？哪些企業(yè)生產(chǎn)氯乙烷，產(chǎn)能如何？氯乙烷的供需情況和氯乙烷生產(chǎn)企業(yè)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)情況如何？本文對(duì)此進(jìn)行了綜述，希望對(duì)生產(chǎn)乙基氯的企業(yè)有所指導(dǎo)。

1氯乙烷的市場(chǎng)需求

1.1合成四乙基鉛的需求

1921年，四乙基鉛被用作汽油抗爆劑。半個(gè)多世紀(jì)后，其需求持續(xù)增長(zhǎng)，一度是乙基氯最大的需求市場(chǎng)。2017年，中國(guó)汽油產(chǎn)量為13276.2萬(wàn)噸，其中汽車消費(fèi)量占47%。按照1260份汽油加1份乙基液(含四乙基鉛54%)的標(biāo)準(zhǔn)，需要4萬(wàn)多噸氯乙烷。然而，中國(guó)自2000年起禁止在汽車上使用含鉛汽油，導(dǎo)致四乙基鉛合成過(guò)程中對(duì)氯乙烷的需求大幅下降。但由于國(guó)航空汽油允許四乙基鉛，需要出口，每1000噸航空蒸汽需要四乙基鉛4 ~ 5噸，所以生產(chǎn)四乙基鉛的企業(yè)還是很多的。

目前，徐州華迪凱瑞化工有限公司擁有4800噸/年四乙基鉛添加劑生產(chǎn)線，山東沂水九合燃料添加劑有限公司擁有3300噸/年的乙液生產(chǎn)能力，南昌徐海實(shí)業(yè)有限公司擁有1500噸/年的生產(chǎn)能力，山縣吉隆燃料添加劑有限公司擁有1000噸/年左右的生產(chǎn)能力，總生產(chǎn)能力超過(guò)10000噸/年。但根據(jù)乙基溶液的實(shí)際產(chǎn)量，所需乙基氯約為2000噸/年。

1.2對(duì)合成乙基纖維素的需求

乙基纖維素具有粘附、填充、成膜等功能。，并用于合成塑料、涂料、橡膠替代品、油墨和絕緣材料的樹(shù)脂。還可用作粘合劑、紡織品整理劑、動(dòng)物飼料添加劑、電子產(chǎn)品和軍用推進(jìn)劑。乙基纖維素常以乙基氯為醚化劑，氫氧化鈉為縛酸劑合成。

目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)乙基纖維素的企業(yè)有阿克蘇諾貝爾化學(xué)(寧波)有限公司、瀘州北方纖維素有限公司、泰安瑞泰纖維素有限公司、山東何達(dá)有限公司、肥城田豫化工有限公司，其中阿克蘇諾貝爾化學(xué)(寧波)有限公司1萬(wàn)噸/年乙基-羥乙基纖維素項(xiàng)目每年需要約1640噸乙基氯。瀘州北方纖維素有限公司原生產(chǎn)能力為200噸/年乙基纖維素，計(jì)劃擴(kuò)大到1000噸/年乙基纖維素。估計(jì)需要約2149噸氯乙烷。根據(jù)乙基纖維素的總生產(chǎn)能力，大約需要5000噸/年的乙基氯，考慮到乙基纖維素的實(shí)際產(chǎn)量，大約需要4000噸/年的乙基氯。

1.3對(duì)合成農(nóng)藥的需求

抗菌劑401和402是有機(jī)硫殺真菌劑，使用的原料是硫代磺酸乙酯，別名乙蒜素。硫代磺酸乙酯可防治水稻苗腐病、稻瘟病、棉花苗枯病、油菜霜霉病、甘薯黑斑病、大豆紫斑病、馬鈴薯晚疫病和家蠶白僵病。硫化鈉水溶液與硫磺粉在80 ~ 100℃反應(yīng)生成二硫化二鈉溶液，在50 ~ 60℃通入氯乙烷，乙基化壓力為1.2 kg/m2，反應(yīng)溫度為80 ~ 90℃。分離二硫化二乙酯，加入冰醋酸，用40%硝酸在40 ~ 55℃氧化，得到純度為93 ~ 94%的硫代磺酸乙酯。每1000噸硫代磺酸乙酯需要1000噸氯乙烷。

國(guó)內(nèi)生產(chǎn)硫代磺酸乙酯的企業(yè)有開(kāi)封迪達(dá)農(nóng)化生物技術(shù)有限公司、河南科邦化工有限公司、上海農(nóng)化工業(yè)有限公司、河南豫之星作物保護(hù)有限公司、孟州大云高新生物技術(shù)有限公司、河南南陽(yáng)臥龍農(nóng)藥廠、江蘇射陽(yáng)黃海農(nóng)藥化工有限公司、天津華農(nóng)生化有限公司、濰坊農(nóng)業(yè)大學(xué)化學(xué)有限公司、遼寧鳳凰蠶藥廠。其中，開(kāi)封迪達(dá)農(nóng)化生物科技有限公司硫代磺酸乙酯產(chǎn)能為1500噸/年。2017年底，南陽(yáng)圣農(nóng)化科技有限公司300噸/年硫代磺酸乙酯項(xiàng)目開(kāi)工。根據(jù)這些企業(yè)的實(shí)際產(chǎn)量，大約需要3000噸氯乙烷。

1.4對(duì)合成香料的需求

乙基麥芽酚是一種重要的香料，廣泛應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、香煙、牙膏、化妝品、感光材料等。氯乙烷和鎂形成綠色試劑的糠醛法是合成乙基麥芽酚的常用工藝路線，1000噸乙基麥芽酚需要1150噸氯乙烷。據(jù)2016年統(tǒng)計(jì)，安徽金河實(shí)業(yè)有限公司、北京天海香精香料有限公司、廣東肇慶香精廠有限公司、陜西唐錚科技發(fā)展有限公司、xi安天漢生物科技有限公司乙基麥芽酚總產(chǎn)能約為8000噸/年。2017年10月，山東匯通麗華生物科技有限公司500噸/年乙基麥芽酚項(xiàng)目一期工程竣工；2018年，浙江新和成有限公司試產(chǎn)3000噸/年乙基麥芽酚項(xiàng)目；2017年7月，寧夏萬(wàn)向元生物科技有限公司以2500噸/年乙基麥芽酚啟動(dòng)6000噸/年乙基麥芽酚一期工程；2017年8月，連云港瑞威化工公司2000噸/年乙基麥芽酚落戶新疆維吾爾自治區(qū)吐魯番托克遜縣；2018年2月，肇慶華格香料有限公司在肇慶市順德龍江工業(yè)園擴(kuò)建2000噸/年乙基麥芽酚。此外，年產(chǎn)2500噸乙基麥芽酚的山東匯通利華生物技術(shù)有限公司二期工程即將開(kāi)工建設(shè)。預(yù)計(jì)到2019年，中國(guó)乙基麥芽酚的總產(chǎn)能將達(dá)到2.3萬(wàn)噸/年，如表1所示。由于13000噸/年的產(chǎn)能仍在建設(shè)中，目前對(duì)氯乙烷的需求約為8000噸/年。

表1中國(guó)乙基麥芽酚生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能

生產(chǎn)企業(yè)名稱

容量/噸

天海香精香料有限公司

3000

安徽金河實(shí)業(yè)股份公司

3000

Xi田漢生物科技有限公司

2000

陜西唐錚科技發(fā)展有限公司

1200

廣東肇慶香料廠公司

2000b

連云港瑞威化工公司

3000c

寧夏萬(wàn)向元生物科技公司

2500c

新和成股份有限公司

3000

山東匯通麗華生物科技公司

3000b

懷芳宏天化工有限公司

300

安徽太和精細(xì)化工廠

& lt100

總計(jì)

23100[U1]

a:2018年8月份統(tǒng)計(jì)a:b:擴(kuò)建項(xiàng)目；c:在建或待建項(xiàng)目。

乙基香蘭素也是一種香料，其中乙基愈創(chuàng)木酚可以由鄰苯二酚和氯乙烷合成。遼寧始興醫(yī)藥化工有限公司、浙江宗華香料有限公司、浙江嘉興華杰精細(xì)化工公司、吉化集團(tuán)香蘭素廠等企業(yè)生產(chǎn)乙基愈創(chuàng)木酚和乙基香蘭素，總生產(chǎn)能力約1.2萬(wàn)噸/年，如表2所示。但由于部分企業(yè)采用溴乙烷法，每年對(duì)氯乙烷的實(shí)際需求量不到3000噸。

總之，乙基麥芽酚、乙基愈創(chuàng)木酚和乙基香蘭素的合成需要約1萬(wàn)噸氯乙烷。

表2中國(guó)乙基愈創(chuàng)木酚和乙基香蘭素企業(yè)及生產(chǎn)能力

生產(chǎn)企業(yè)名稱

容量/

遼寧始興醫(yī)藥化工有限公司

2500b

浙江宗華香料有限公司

2000

浙江嘉興華杰精細(xì)化工公司

2000

吉化集團(tuán)公司香蘭素廠

2000

遼寧始興醫(yī)藥化工有限公司

1000

連云港瑞威化工有限公司

1000

重慶新興項(xiàng)容精細(xì)化工公司

750

羅海精細(xì)化工有限公司

500

安徽泰格維生素工業(yè)公司

300

安徽白石化工有限公司

200

瑞信天然香料有限公司

150

總計(jì)

12400

a:2018年8月份統(tǒng)計(jì)a:b:乙基愈創(chuàng)木酚；C:原嘉興民興香料有限公司

1.5對(duì)合成染料的需求

快速分散染料是世界上最大的染料品種。其關(guān)鍵中間體間乙酰氨基-N，N-二乙基苯胺，2-甲氧基-5-乙酰氨基-N，N-二乙基苯胺，間丙酰-N，N-二乙基苯胺等主要用于分散紫93、分散藍(lán)291、分散藍(lán)183等染料的合成。在過(guò)去相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)，染料企業(yè)普遍采用溴乙烷法合成上述中間體。隨著氯乙烷工藝的成熟，氯乙烷的價(jià)格優(yōu)勢(shì)和滿足清潔生產(chǎn)的要求，氯乙烷法已經(jīng)取代溴乙烷法。浙江龍盛集團(tuán)、潤(rùn)土公司、吉化集團(tuán)、阿努奇、江蘇枝江化工有限公司、浙江豐丸化工有限公司、煙臺(tái)博思特顏料有限公司等企業(yè)每年需要約1.8萬(wàn)噸氯乙烷，如表3所示。

間羥基-N，N-二乙基苯胺是利用堿性玫瑰香精、酸性粉紅、堿性深紅、陽(yáng)離子翠藍(lán)等染料中間體合成的。通常以間氨基苯磺酸鈉為原料，乙基氯為乙基化試劑合成。2016年，我國(guó)間羥基-N，N-二乙基苯胺的企業(yè)及產(chǎn)能為:天津華師化工有限公司2000噸/年，河北滄州建新化工廠2000噸/年，天津北辰永杰化工廠500噸/年。雖然天津華師化工有限公司和天津北辰永捷化工廠很快停產(chǎn)，但2017年初年產(chǎn)1500噸羥基N，N-二乙基苯胺的山東三駿生物科技有限公司項(xiàng)目投產(chǎn)，2018年6月內(nèi)蒙古新城葉巍化工有限公司開(kāi)工，年產(chǎn)2500噸。此外，山東德州虹橋染料化工有限公司和天津振興葉巍化學(xué)染料公司也生產(chǎn)間羥基N，N-二乙基苯胺。目前，我國(guó)間羥基-N，N-二乙基苯胺的總生產(chǎn)能力將達(dá)到7000噸/年，乙基氯的預(yù)計(jì)消費(fèi)量約為6000噸/年，如表3所示。

表3中國(guó)分散染料生產(chǎn)企業(yè)及對(duì)氯乙烷的需求

生產(chǎn)企業(yè)名稱

需求/噸

浙江龍勝染料化工有限公司

5500

浙江迪邦化工有限公司

4000

杭州吉化江東化工股份有限公司

2000

江蘇枝江化工有限公司

2000

煙臺(tái)安諾奇精細(xì)化工有限公司

1700

煙臺(tái)博思特顏料有限公司

1000

浙江豐丸化工有限公司

八百

江蘇吉華化工有限公司

600

杭州宇田科技有限公司

地方士紳

內(nèi)蒙古新城葉巍化工股份公司

2000b

河北建新化工有限公司

1800

山東三駿生物科技股份有限公司

1200

德州虹橋染料化工有限公司

500

天津振興葉巍化學(xué)染料公司

500

a:2018年8月份統(tǒng)計(jì)a:b:在建項(xiàng)目

乙基咔唑是生產(chǎn)不朽紫RL、廣清海昌藍(lán)等染料的中間體，也是儲(chǔ)氫材料的原料，通常由氯乙烷和溴乙烷合成。銀川百虹新材料科技有限公司、南通海迪化工有限公司、南通龍翔化工有限公司、南通永勝化工有限公司、山西德勝化工有限公司等企業(yè)生產(chǎn)上述產(chǎn)品。此外，江蘇亞邦染料有限公司有1000噸/年永久固紫，益都?xì)潢?yáng)新材料有限公司有1000噸/年乙基咔唑在建。這些產(chǎn)品的總生產(chǎn)能力預(yù)計(jì)將達(dá)到7000噸/年，如表4所示。目前，部分企業(yè)采用溴乙烷工藝，但氯乙烷成本低、環(huán)保的優(yōu)勢(shì)將吸引這些企業(yè)轉(zhuǎn)向氯乙烷工藝，氯乙烷潛在需求將達(dá)到3000噸/年。此外，2-乙基蒽醌不僅是染料中間體，還用于過(guò)氧化氫的生產(chǎn)，可作為光固化樹(shù)脂催化劑、涂料和光聚合引發(fā)劑，對(duì)氯乙烷法也有一定的需求。

表4中國(guó)乙基咔唑、永固紫RL、廣清海昌藍(lán)等產(chǎn)品的企業(yè)及產(chǎn)能

生產(chǎn)企業(yè)名稱

容量/噸

銀川百虹新材料技術(shù)有限公司

1200b

宜都?xì)潢?yáng)新材料有限公司

1000b，c

山西德勝化學(xué)有限公司

1000

銀川百虹新材料技術(shù)有限公司

八百

南通海迪化工有限公司

八百

南通龍翔化工有限公司

700

南通永生化工有限公司

500

江蘇亞邦染料有限公司

1000c

a:2018年8月份統(tǒng)計(jì)a:b:乙基咔唑；c:在建或待建項(xiàng)目

總之，中國(guó)有20多家染料企業(yè)需要氯乙烷，總需求量約為2.7萬(wàn)噸/年?？梢?jiàn)，染料行業(yè)已經(jīng)取代了乙基氯在四乙基鉛合成中的主導(dǎo)地位，成為乙基氯最大的需求市場(chǎng)。

1.6對(duì)合成乙基鋁的需求

二乙基氯化鋁是聚烯烴、丁基橡膠和乙丙橡膠的聚合催化劑，也是合成有機(jī)金屬化合物的中間體。在活化劑碘和乙基氯化鋁的存在下，乙基氯與鋁粉反應(yīng)生成乙基氯，然后與金屬鈉或氯化鈉反應(yīng)得到二乙基氯化鋁。

2014年，江蘇永健化工有限公司建設(shè)了2000噸/年倍半乙基氯化鋁、800噸/年一氯二乙基鋁、13%一氯二乙基鋁礦物油、600噸/年氯乙基鋁、800噸/年20%二氯乙基鋁正己烷溶液和800噸/年40%二氯乙基鋁正己烷溶液的產(chǎn)能，煙臺(tái)李連化工有限公司開(kāi)始建立最大的氯化烷基鋁生產(chǎn)基地我國(guó)烷基氯化鋁的需求量約為6000噸/年，估計(jì)需要3000噸/年的乙基氯，但目前實(shí)際需求量約為2000噸/年。

1.7合成乙基氯硅烷的需求

乙基二氯硅烷和二乙基二氯硅烷是生產(chǎn)乙基含氫硅油和二乙基硅油的基本原料，用作高級(jí)潤(rùn)滑油、消泡劑和脫模劑。乙基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、乙基二氯硅烷和二乙基氯硅烷可以用乙基氯為原料，銅為催化劑，在350 ~ 370℃下與硅粉反應(yīng)制得。

鹽城京華化工有限公司和連云港瑞威化工有限公司生產(chǎn)此類產(chǎn)品，其中連云港瑞威化工有限公司建立了全國(guó)最大的2萬(wàn)噸/年乙基氯硅烷廠。目前，我國(guó)生產(chǎn)乙基氯硅烷系列產(chǎn)品需要約3000噸乙基氯。

1.8合成其他乙基物質(zhì)的需求

在四乙基氯化銨、乙基鋅、N-乙基乙二胺、乙苯和乙硫醇的合成中，乙基氯常被用作乙基化試劑。四乙基氯化銨在聚合反應(yīng)中用作相轉(zhuǎn)移催化劑，膜載體研究用作電解質(zhì)，并用于測(cè)試銻和鉍，測(cè)定金等。氯化四乙基銨可以通過(guò)三乙胺與氯乙烷反應(yīng)來(lái)合成。安徽金山化工科技有限公司計(jì)劃建設(shè)8000噸/年四乙基氯化銨生產(chǎn)線，預(yù)計(jì)消耗7000噸/年氯乙烷?？紤]到投產(chǎn)后的實(shí)際產(chǎn)量，估計(jì)需要3000噸/年左右的氯乙烷。

國(guó)內(nèi)生產(chǎn)四乙基氯化銨、乙基鋅、N-乙基乙二胺、乙苯、乙硫醇等乙基物質(zhì)的企業(yè)主要有安徽金山化工科技有限公司、安徽李星化工有限公司、紹興上虞花輪化工有限公司等。估計(jì)所需的氯乙烷總量約為4000噸/年。

1.9溶劑使用的需求等。

氯乙烷因其沸點(diǎn)低、易揮發(fā)、易分離，常被用作有機(jī)合成、有機(jī)顏料和油漆的溶劑，少量用作氣霧劑、制冷劑、局部麻醉劑、泡沫發(fā)泡劑、聚丙烯催化劑、乙烯氧化成環(huán)氧乙烷和乙二醇的氧化抑制劑。阿克蘇諾貝爾粉末涂料有限公司等企業(yè)每年需要約1000噸氯乙烷。

基于以上分析，我國(guó)有60多家企業(yè)需求氯乙烷，需求量高達(dá)5.6萬(wàn)噸/年，如圖1所示。其中染料中間體已成為氯乙烷最大的需求市場(chǎng)，達(dá)到2.7萬(wàn)噸/年，占總需求的48.2%，其次是香料中間體，占總需求的17.8%，占總需求的66.0%。而四乙基鉛和乙基纖維素的合成分別需要2000噸/年和3000噸/年，分別占總需求的3.6%和5.3%。因此，“乙基氯主要用作四乙基鉛、乙基纖維素和乙基咔唑染料的原料”的描述已經(jīng)成為歷史。

圖1合成有機(jī)化工產(chǎn)品對(duì)氯乙烷的需求

2中國(guó)氯乙烷的生產(chǎn)能力

我國(guó)氯乙烷的來(lái)源包括副產(chǎn)物回收法和乙醇-鹽酸(氯化氫)合成法。

2.1副產(chǎn)品回收方法

2.1.1三氯乙醛的合成

三氯乙醛用于制造滴滴涕、敵百蟲(chóng)、敵敵畏等農(nóng)藥和三氯乙醛尿素除草劑，以及用于氯霉素、合成霉素等藥物的生產(chǎn)。乙醇和氯氣反應(yīng)生成三氯乙醛時(shí)，尾氣中含有氯化氫、氯乙烷等氣體。年產(chǎn)5000噸三氯乙醛的企業(yè)，每年可回收250噸左右的氯乙烷。中國(guó)有天津渤?；ぜ瘓F(tuán)天津化工廠、河北邯鄲阜陽(yáng)化工集團(tuán)有限公司、山西太原晉陽(yáng)化工廠、山西農(nóng)藥廠、齊齊哈爾化工總廠、上海農(nóng)藥廠、上海東風(fēng)農(nóng)藥廠、江蘇南京農(nóng)藥廠、江蘇丹徒縣添加劑廠、江蘇安邦電化有限公司、南通江山農(nóng)藥化工有限公司、江蘇鹽城電化廠、浙江溫州電化廠，三氯乙醛已由浙江杭州電化有限公司、廣州農(nóng)藥廠、山東農(nóng)藥工業(yè)有限公司生產(chǎn)， 山東魯南化工廠、湖南南天實(shí)業(yè)有限公司、湖南株洲化工廠、廣西南寧化工集團(tuán)有限公司、云南昆明化工廠、甘肅鹽鍋峽化工廠。 但是由于種種原因，大部分企業(yè)都停產(chǎn)了。目前，中國(guó)有近10家企業(yè)生產(chǎn)三氯乙醛，總產(chǎn)量超過(guò)7萬(wàn)噸/年，回收氯乙烷2000~3000噸/年。主要生產(chǎn)三氯乙醛的企業(yè)及生產(chǎn)能力見(jiàn)表5。

表5生產(chǎn)三氯乙醛的中國(guó)企業(yè)及其生產(chǎn)能力

生產(chǎn)企業(yè)名稱

容量/噸

湖北省沙隆達(dá)有限公司

20000

河北新豐農(nóng)藥化工有限公司

一萬(wàn)

邯鄲鑫陽(yáng)光化工有限公司

一萬(wàn)

天津渤?；び邢薰?/p>

一萬(wàn)

湖北怡化化工有限公司

一萬(wàn)

漯河王新化工有限公司

6000

江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司

5000

湖南株洲化工廠

5000

答:2018年8月份統(tǒng)計(jì)

2.1.2亞磷酸二乙酯的合成

以三氯化磷和乙醇為原料合成亞磷酸乙酯，生成等摩爾的氯乙烷。一個(gè)年產(chǎn)4000噸亞磷酸二乙酯的車間，可以生產(chǎn)1800噸左右的氯乙烷。亞磷酸二乙酯與氨水和硫酸鋁反應(yīng)得到磷乙基鋁。連云港瑞威化工有限公司、濱海梧州化工有限公司、德州恒邦生物技術(shù)有限公司、浙江嘉華化工有限公司、連云港盛楠化工有限公司、利民化工有限公司、南通大定化工有限公司、江蘇鎮(zhèn)江江南化工廠、鄒平縣金鹿化工有限公司、浙江時(shí)嘉科技有限公司、金壇大星化工廠等企業(yè)生產(chǎn)亞磷酸二乙酯和亞磷酸三乙酯，總生產(chǎn)能力超過(guò)3萬(wàn)噸/年。只有連云港瑞威化工公司和濱海梧州化工公司有亞磷酸7000~8000噸/年的氯乙烷可以從亞磷酸二乙酯的合成中回收。

2.1.3甲苯二異氰酸酯的合成

在鐵鹽存在下，甲苯二異氰酸酯與光氣反應(yīng)合成甲苯二異氰酸酯。尾氣中含有氯乙烷、氯化氫和光氣。一套年產(chǎn)6萬(wàn)噸甲苯二異氰酸酯的設(shè)備，可在光化學(xué)工業(yè)工段生產(chǎn)24kg/ h的氯乙烷，側(cè)線總產(chǎn)量為225kg/ h，理論上每年可提供數(shù)千噸氯乙烷。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)甲苯二異氰酸酯的企業(yè)有6家，總產(chǎn)能約95萬(wàn)噸，但只有上海巴斯夫和甘肅尹光采用甲苯酸二乙酯的溶劑法。由于光氣和氯乙烷難以分離，得到的氯乙烷質(zhì)量較差，企業(yè)對(duì)副產(chǎn)品氯乙烷的銷售受到限制。

除了以上三種方式，一些小企業(yè)也可以回收氯乙烷。例如，江蘇格羅瑞化工公司年產(chǎn)450噸熒光增白劑項(xiàng)目可回收氯乙烷15噸，湖北云升醫(yī)藥科技有限公司可回收氯乙烷52噸。事實(shí)上，一些小企業(yè)沒(méi)有回收氯乙烷，因?yàn)樗臄?shù)量很少。

綜上所述，我國(guó)回收的氯乙烷來(lái)源于合成三氯乙醛和亞磷酸二乙酯的副產(chǎn)物。約有20家企業(yè)可以獲得回收的氯乙烷。根據(jù)產(chǎn)能計(jì)算，預(yù)計(jì)可提供近1萬(wàn)噸/年的回收氯乙烷。

2.2合成方法

氯乙烷是通過(guò)合成方法制備的，如乙烯氯化氫加成法、乙烷氯化法和乙醇-鹽酸(氯化氫)。乙醇-鹽酸或乙醇-氯化氫法在我國(guó)氯乙烷合成企業(yè)中應(yīng)用廣泛。目前國(guó)內(nèi)合成氯乙烷的企業(yè)有10多家，總產(chǎn)能約10萬(wàn)噸/年，如表6所示。江蘇朱茵化工集團(tuán)白海科技有限公司、連云港瑞威化工有限公司、浙江迪邦化工有限公司產(chǎn)能均達(dá)到2萬(wàn)噸/年。安徽金河實(shí)業(yè)有限公司即將開(kāi)工建設(shè)1.2萬(wàn)噸/年。此外，江蘇朱茵化工集團(tuán)白海科技有限公司和連云港瑞威化工有限公司也計(jì)劃將產(chǎn)量擴(kuò)大到5萬(wàn)噸/年，氯乙烷總產(chǎn)能預(yù)計(jì)將從10萬(wàn)噸/年增加到15萬(wàn)噸/年。

表6中國(guó)合成氯乙烷企業(yè)及產(chǎn)能

生產(chǎn)企業(yè)名稱

當(dāng)前生產(chǎn)能力/噸

江蘇朱茵化工集團(tuán)白?？萍?/p>

20000

連云港瑞威化工有限公司

20000b

浙江迪邦化工有限公司

20000c

郯城鐘毅科環(huán)化工有限公司

一萬(wàn)

上虞金冠化工有限公司

5000

河北建新化工有限公司

5000c

吉化集團(tuán)吉林松江化工廠

1000

安徽金禾實(shí)業(yè)有限公司

12000d

新疆吐魯番

2000d

德州虹橋染料化工有限公司

1000b

山東三駿生物科技股份有限公司

1000

德州恒邦生物科技有限公司

5000b

a:2018年8月份統(tǒng)計(jì)a:b:部分回收氯乙烷；c:擴(kuò)建項(xiàng)目；正在建設(shè)的項(xiàng)目

綜上所述，我國(guó)氯乙烷的總生產(chǎn)能力約為11萬(wàn)噸/年，其中回收法約為1萬(wàn)噸/年，合成法約為10萬(wàn)噸/年。生產(chǎn)氯乙烷的企業(yè)約30家，其中回收企業(yè)約20家，合成企業(yè)10多家。合成氯乙烷已成為我國(guó)氯乙烷的主要來(lái)源。

3中國(guó)氯乙烷市場(chǎng)供需及競(jìng)爭(zhēng)

3.1中國(guó)氯乙烷的需求和供應(yīng)

根據(jù)我國(guó)對(duì)氯乙烷的需求，年需求量約為5.6萬(wàn)噸/年。其中染料行業(yè)需求約2.7萬(wàn)噸/年，排名第一，占總需求的48%，已經(jīng)取代了合成四乙基鉛需求的主導(dǎo)地位。中國(guó)是世界上最大的染料生產(chǎn)國(guó)，占世界染料總產(chǎn)量的60%以上。可以預(yù)測(cè)，染料中間體合成對(duì)氯乙烷的需求將長(zhǎng)期保持強(qiáng)勁，并保持其在需求市場(chǎng)的主導(dǎo)地位。

從中國(guó)氯乙烷的供應(yīng)量來(lái)看，總產(chǎn)能約為11萬(wàn)噸/年，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)5.8萬(wàn)噸/年的需求，明顯過(guò)剩。目前能回收氯乙烷的企業(yè)約有20家，但實(shí)際回收的氯乙烷量不足1萬(wàn)噸，遠(yuǎn)低于5.6萬(wàn)噸/年的市場(chǎng)需求。如果重溶劑法合成甲苯二異氰酸酯的企業(yè)能夠有效回收乙基氯并投放市場(chǎng)，乙基氯的產(chǎn)能將會(huì)擴(kuò)大，這必然會(huì)加劇乙基氯的供需矛盾。如果連云港瑞威化工公司和白海科技有限公司實(shí)施擴(kuò)產(chǎn)至5萬(wàn)噸/年的計(jì)劃，氯乙烷總產(chǎn)能將達(dá)到15萬(wàn)噸/年，供需矛盾將進(jìn)一步加劇。因此，合成氯乙烷企業(yè)不應(yīng)盲目擴(kuò)大產(chǎn)能。

3.2中國(guó)氯乙烷企業(yè)之間的競(jìng)爭(zhēng)

3.2.1回收氯乙烷的企業(yè)與合成氯乙烷的企業(yè)之間的競(jìng)爭(zhēng)

回收的氯乙烷不僅價(jià)格低廉，而且可以用于需求最大的染料中間體的合成。即使回收的氯乙烷全部用于染料工業(yè)，也無(wú)法滿足其需求。因此，回收氯乙烷的企業(yè)具有良好的市場(chǎng)需求前景。由于雜質(zhì)多，質(zhì)量不穩(wěn)定，難以滿足香料合成、催化劑、抗氧劑、制冷劑等的高質(zhì)量要求，應(yīng)用范圍有限。但回收的氯乙烷價(jià)格低廉，質(zhì)量符合染料行業(yè)要求。所以回收的氯乙烷越多，合成氯乙烷的企業(yè)產(chǎn)量就會(huì)受到擠壓。

合成氯乙烷質(zhì)量穩(wěn)定，易于提純制備高純度氯乙烷，可用于所有需要氯乙烷的行業(yè)。它的優(yōu)點(diǎn)是適用范圍廣，但它的價(jià)格沒(méi)有回收氯乙烷的優(yōu)勢(shì)。目前在用量第二大的香水行業(yè)，回收的氯乙烷質(zhì)量很難達(dá)到其要求，只能使用合成的氯乙烷。因此，回收氯乙烷的企業(yè)需要進(jìn)一步提高質(zhì)量，而合成氯乙烷的企業(yè)需要在工藝改進(jìn)、規(guī)?；a(chǎn)、生產(chǎn)自動(dòng)化控制等節(jié)能降耗的途徑上發(fā)展。

總之，回收乙基氯和合成乙基氯的企業(yè)將繼續(xù)共存，它們之間的競(jìng)爭(zhēng)不會(huì)停止。

3.2.2合成氯乙烷企業(yè)之間的競(jìng)爭(zhēng)

在回收的氯乙烷不能滿足市場(chǎng)需求的情況下，合成氯乙烷的企業(yè)必然會(huì)有競(jìng)爭(zhēng)，尤其是自產(chǎn)自用企業(yè)與完全對(duì)外銷售的企業(yè)之間的競(jìng)爭(zhēng)。對(duì)于生產(chǎn)合成氯乙烷自用的企業(yè)來(lái)說(shuō)，由于運(yùn)輸、包裝和儲(chǔ)存成本較低，無(wú)需過(guò)多擔(dān)心市場(chǎng)價(jià)格變化。對(duì)于完全依賴出口的合成氯乙烷企業(yè)來(lái)說(shuō)，他們也面臨著回收氯乙烷企業(yè)的壓力，也面臨著生產(chǎn)合成氯乙烷自用企業(yè)的壓力。

從合成氯乙烷的企業(yè)來(lái)看，氯乙烷是用乙醇-鹽酸法或乙醇-氯化氫法合成的。江蘇朱茵化工集團(tuán)白?？萍计鸩皆?，產(chǎn)能大，擁有10多項(xiàng)專利技術(shù)，具有一定的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。但企業(yè)基本上是靠對(duì)外銷售，面臨著對(duì)外銷售的壓力。雖然企業(yè)生產(chǎn)能力達(dá)到2萬(wàn)噸/年，但年最大銷量為1.2萬(wàn)噸。浙江迪邦化工有限公司依托浙江潤(rùn)土新材料有限公司4萬(wàn)噸/年氯苯項(xiàng)目和17萬(wàn)噸/年鹽酸項(xiàng)目中氯化氫吸收技術(shù)帶來(lái)的優(yōu)勢(shì)，輔以自動(dòng)控制技術(shù)，2萬(wàn)噸/年氯乙烷的既定規(guī)模不僅用于公司本身染料中間體的合成，還利用氯乙烷幾大需求客戶的優(yōu)勢(shì)在該地區(qū)實(shí)現(xiàn)對(duì)外銷售，勢(shì)必對(duì)其他合成產(chǎn)生強(qiáng)大的沖擊可以預(yù)見(jiàn)，浙江迪邦化工有限公司憑借副產(chǎn)品氯化氫價(jià)格低廉、清潔生產(chǎn)、生產(chǎn)技術(shù)自動(dòng)控制等優(yōu)勢(shì)，以及自營(yíng)生產(chǎn)和對(duì)外銷售擴(kuò)張的區(qū)域優(yōu)勢(shì)，將成為中國(guó)產(chǎn)量最大、資源回收最全面、技術(shù)最先進(jìn)的氯乙烷生產(chǎn)企業(yè)。

4結(jié)論和建議

1.我國(guó)對(duì)乙基氯的需求量約為5.6萬(wàn)噸/年，主要用于染料中間體、香料、四乙基鉛、乙基纖維素、抗菌劑、農(nóng)藥、有機(jī)鋁、有機(jī)硅等乙基化有機(jī)化合物的合成，以及作為有機(jī)溶劑。染料中間體已經(jīng)取代四乙基鉛成為乙基氯最大的需求市場(chǎng)，約占總需求的48%。

2.我國(guó)氯乙烷總生產(chǎn)能力約11萬(wàn)噸/年，其中約20家企業(yè)合成三氯乙醛和亞磷酸二乙酯，可回收氯乙烷約1萬(wàn)噸/年；有10多家企業(yè)從乙醇-鹽酸(氯化氫)合成氯乙烷，生產(chǎn)能力約10萬(wàn)噸/年。合成法是我國(guó)氯乙烷生產(chǎn)的主要來(lái)源。

3.在中國(guó)的氯乙烷生產(chǎn)中，回收和合成氯乙烷的企業(yè)之間存在競(jìng)爭(zhēng)?；厥蘸铣陕纫彝榈钠髽I(yè)具有價(jià)格低、質(zhì)量好、適用范圍廣的優(yōu)點(diǎn)?；厥蘸秃铣陕纫彝榈钠髽I(yè)將繼續(xù)共存。

4.中國(guó)的氯乙烷產(chǎn)能已經(jīng)明顯過(guò)剩，所以合成氯乙烷的企業(yè)不應(yīng)該盲目擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，尤其是主要依靠對(duì)外銷售的企業(yè)。對(duì)于合成氯乙烷的企業(yè)來(lái)說(shuō)，實(shí)現(xiàn)技術(shù)創(chuàng)新、資源回收、規(guī)?；蜕a(chǎn)自動(dòng)化控制是發(fā)展方向。

看看吧，關(guān)注一下氯乙烷的需求和產(chǎn)量