北京時間6月16日6時(巴西當(dāng)?shù)貢r間15日19時)，2014年世界杯F組首輪一場比賽在馬拉卡納球場展開角逐，阿根廷隊(duì)對陣波黑隊(duì)。開場僅128秒，阿根廷隊(duì)就取得領(lǐng)先，波黑隊(duì)科拉西納茨自擺烏龍，梅西左路任意球傳中，羅霍小禁區(qū)前頭球攻門偏出，但皮球打在科拉西納茨腿上偏轉(zhuǎn)入右下角，1-0，這也是世界杯歷史上最快的烏龍球。下半場伊瓜因助攻梅西擴(kuò)大比分，第65分鐘，梅西中前場帶球突破，同伊瓜因踢墻配合后在禁區(qū)邊緣左腳勁射，皮球打中左側(cè)立柱內(nèi)側(cè)入網(wǎng)，2-0。這是梅西在世界杯決賽圈的第2粒入球，上次進(jìn)球是在2006年德國世界杯上對陣塞黑隊(duì)。第84分鐘，伊比舍維奇扳回一城。最終，阿根廷2-1力克波黑，小組賽取得開門紅。

北京時間6月22日0時，世界杯F組次輪第1場在貝洛奧里藏特米內(nèi)羅球場展開較量，阿根廷1比0絕殺伊朗。上半場，阿圭羅射門被撲出，梅西任意球險(xiǎn)助攻加雷得分。下半場，古尚內(nèi)賈德的頭球和單刀、德賈加的頭槌都險(xiǎn)些破門，德賈加禁區(qū)內(nèi)倒地未獲點(diǎn)球。補(bǔ)時第1分鐘，拉維齊右路回敲，梅西橫撥閃開防守，在門前22米處左腳弧線球旋進(jìn)遠(yuǎn)角，1比0梅西世界波絕殺。

北京時間6月26日00:00(巴西當(dāng)?shù)貢r間25日13:00)，2014世界杯F組末輪一場比賽在貝拉里奧體育場展開角逐，阿根廷3比2力克尼日利亞，梅西梅開二度，穆薩兩次扳平，羅霍打入制勝球。阿根廷第3分鐘取得領(lǐng)先，馬斯切拉諾傳球，迪馬利亞禁區(qū)左側(cè)的射門被恩耶亞馬撲擋后擊中左側(cè)立柱彈回，梅西10碼處抽射入網(wǎng)。尼日利亞80秒后扳平比分，巴巴通德中路突破傳球，穆薩切入禁區(qū)左側(cè)18碼處面對薩巴萊塔弧線球射入遠(yuǎn)角，1-1。阿根廷半場補(bǔ)時擴(kuò)大比分，梅西25碼處任意球再射右上角，恩耶亞馬這次毫無機(jī)會，只得目送皮球入網(wǎng)，2-1。尼日利亞第47分鐘扳平比分，穆薩與埃梅尼克踢墻配合后在禁區(qū)左肋14碼處推射近角入網(wǎng)，2-2。阿根廷第50分鐘再度超出，迪馬利亞25碼處勁射被恩耶亞馬撲出，無人防守的羅霍角球混戰(zhàn)中小禁區(qū)內(nèi)將皮球用右腿撞入大門，3-2。最終3比2的比分保持到終場，兩支球隊(duì)攜手出線。