【名稱】4-甲苯磺酸吡啶鎓、對(duì)甲苯磺酸吡啶鎓

[分子量] 251.31

【CA LoginNo。] [24057-28-1]

[縮寫和別名] PPTS

【物理性質(zhì)】mp 117~119 oC，溶于大部分有機(jī)溶劑，常用于MeOH和CH2Cl2。

【制劑與商品】國內(nèi)外試劑公司都有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)程序制備吡啶和對(duì)甲苯磺酸。

【注意】試劑是吸濕性的，儲(chǔ)存在陰涼干燥的地方。

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吡啶-對(duì)甲苯磺酸鹽(PPTS)是有機(jī)合成中廣泛使用的溫和且常用的酸性催化劑。PPTS可以簡單看作對(duì)甲苯磺酸的替代品，對(duì)甲苯磺酸完成的所有反應(yīng)也可以完成。但是它比較甲苯磺酸

使用上更有優(yōu)勢，比如對(duì)甲苯磺酸一般以一水合物晶體的形式存在和使用，而PPTS是無水的；對(duì)甲苯磺酸具有很強(qiáng)的酸性，而PPTS的酸性對(duì)很多酸敏官能團(tuán)沒有明顯的影響。

PPTS催化的反應(yīng)通常具有反應(yīng)條件簡單溫和的特點(diǎn)，用量一般在30 mol%以內(nèi)。廣泛應(yīng)用于羥基的保護(hù)和脫保護(hù)，因?yàn)檫@兩個(gè)反應(yīng)是羥基的縮醛化和羥基的硅烷化，以及這兩個(gè)反應(yīng)的逆反應(yīng)。使用不同的反應(yīng)溶劑，PPTS可以催化羥基的縮醛化反應(yīng)和硅烷化反應(yīng)；它也能催化它們的逆向反應(yīng)。前者通常在CH2Cl2或DMF溶劑中進(jìn)行，而后者通常使用甲醇作為溶劑(式1，式2)[3，4]。

使用過量的試劑，多個(gè)羥基底物分子可以一次生成多個(gè)縮醛或多個(gè)硅醚保護(hù)基團(tuán)(式3)[5，6]。聚硅氧烷底物分子的選擇性脫硅和醚化也可以通過選擇合適的反應(yīng)條件來實(shí)現(xiàn)[7]。通過巧妙的設(shè)計(jì)，可以在同一個(gè)反應(yīng)中依次實(shí)現(xiàn)

羥基脫硅醚化和羥基縮醛化(式4)[8，9]。

PPTS還可以催化一系列合成價(jià)值高的反應(yīng)，即脫硅反應(yīng)后，生成的游離羥基再次發(fā)生分子內(nèi)縮醛化反應(yīng)，形成新的雜環(huán)產(chǎn)物(式5)[7]。如果在底物分子的適當(dāng)位置有一個(gè)酯基，分子內(nèi)酯化可以發(fā)生，產(chǎn)生相應(yīng)的內(nèi)酯(式6)[10，11]。

引用

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本文轉(zhuǎn)自胡躍飛等主編的《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑:性質(zhì)、制備和反應(yīng)》

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【J.Org.Chem.1977，42，3772】