活潑氫化合物的定義是什么
活潑氫化合物主要是各類(lèi)多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等,下面是百分網(wǎng)小編給大家整理的活潑氫化合物的簡(jiǎn)介,希望能幫到大家!
活潑氫化合物的定義活潑氫化合物主要是各類(lèi)多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等,還有潮氣固化型聚氨酯涂料中的水,封閉型聚氨酯涂料用封閉劑如苯酚等。
活潑氫化合物親核性越大,與NCO反應(yīng)活性越大。因此斥電子基提高活性氫組分的反應(yīng)性,吸電子基降低反應(yīng)性。一般情況下可列表如下:
伯醇、仲醇、叔醇與苯異氰酸酯反應(yīng)的相對(duì)反應(yīng)速率為1.0:0.3:0.003~0.007。因此制造聚氨酯涂料的三元醇常用三羥甲基丙烷(TMP),而很少用甘油,就是因?yàn)樗哂?個(gè)伯羥基,使反應(yīng)迅速而完全。在某些雙組分聚氨酯涂料中,羥基組分的溶劑中含有二丙酮醇。此溶劑雖含羥基,但因是叔醇,反應(yīng)速率很低而無(wú)妨。
活潑氫活性影響因素體積效應(yīng)的影響
比較三種硝基苯甲酸解離常數(shù)的大小,可以看出鄰位異構(gòu)體的酸性最強(qiáng),其原因除共扼效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)外, 其體積效應(yīng)也是重要原因。鄰硝基苯甲酸的硝基和羧基相距較近,兩基團(tuán)的體積又較大,由于硝基的空間障礙,使得羧基和苯環(huán)不能共平面,因此,羧基的碳氧二鍵與苯環(huán)的`大二鍵不能很好的共扼,此時(shí)與苯甲酸不同的是苯環(huán)不再是供電子基而是吸電子基,所以酸性比苯甲酸還強(qiáng)。又因?yàn)橄趸挥卩徫粫r(shí),距離羧基最近、其一I 效應(yīng)比起間位、對(duì)位的影響要大,有利于梭基的解離,所以在硝基苯甲酸的三種異構(gòu)體中,鄰硝基苯甲酸的酸性最強(qiáng)。 其它鄰位取代的苯甲酸,不管取代基是一I 效應(yīng),還是+ I 效應(yīng),因其空間阻礙作用與鄰硝基苯甲酸相近, 因此,他們的酸性都比相應(yīng)的間位,對(duì)位的取代苯甲酸強(qiáng)。
負(fù)離子穩(wěn)定性的影響
鄰羥基苯甲酸的酸性不僅比間、對(duì)位經(jīng)基苯甲酸的酸性強(qiáng),而且比鄰甲氧基苯甲酸的酸性還強(qiáng)得多。僅從鄰位的體積效應(yīng)和電子效應(yīng)來(lái)解釋是不能自圓其說(shuō)的。因?yàn)橐籓H 的體積要比一OCH3小的多,其體積效應(yīng)也較一O CH3 小的多。從電子效應(yīng)看,一OH 和一OCH3均能與苯環(huán)發(fā)生P 一π共扼,使苯環(huán)的電子密度增加,且一OH 的定位效應(yīng)在一OCH3之前,顯然體積效應(yīng)與電子效應(yīng)均與實(shí)際結(jié)果相反,但若用離解后負(fù)離子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性來(lái)解釋?zhuān)瑒t能使人接受。鄰經(jīng)基苯甲酸離解后的負(fù)離子可以和鄰位的羥基氫形成氫鍵, 其負(fù)離子比較穩(wěn)定,容易生成,而鄰甲氧基苯甲酸解離成負(fù)離子后,甲基上的碳?xì)滏I結(jié)合的比較緊密,不可能與羥基負(fù)離子上的氧生成氫鍵,其穩(wěn)定性較前者小的多,難以生成,因此其酸性較前者弱。
活潑氫的類(lèi)型烴分子中的氫依據(jù)所連碳原子的不同分為1級(jí)、2級(jí)、3級(jí)氫,其活潑順序?yàn)? > 2 > 1氫。但他們的活潑性是比較低的。而同常所說(shuō)的活潑氫是指有機(jī)物分子中具有明顯活性的氫原子。 概括起來(lái)可分為三種,即習(xí)慣上所稱(chēng)的活潑氫、α一氫、或雙重α一氫。這三種氫的活性依據(jù)所在官能團(tuán)或直接相連碳原子所連官能團(tuán)的不同而有較大的差異,并導(dǎo)致發(fā)生各種不同的反應(yīng)。
活潑氫
所謂活潑氫,是指有機(jī)物分子里官能團(tuán)中所含的氫。含有此種氫的有機(jī)物又稱(chēng)之為含活潑氫的化合物。此類(lèi)化合物與活潑金屬反應(yīng)放出氮?dú)猓c格氏試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的烴,與烯酮反應(yīng)在分子中引人乙酞基,與重氮甲烷反應(yīng)在分子中引人甲基。
α一氫
在有機(jī)物分子中與官能團(tuán)直接相連的碳原子叫α一碳原子,而α一碳上所連的氫原子叫α一氫。含有α一氫的化合物,由于α一氫具有一定的活性而易于發(fā)生取代, 縮合等反應(yīng)。
雙重α一氫
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