阿侖尼烏斯公式和活化能 阿侖尼烏斯公式和活化能 范特霍夫規(guī)則: 阿侖尼烏斯公式和活化能 r T r T r T r T r T 速率與溫度的關(guān)系 阿侖尼烏斯公式和活化能 阿侖尼烏斯公式和活化能 阿侖尼烏斯公式和活化能 A.指數(shù)式 Ea 是活化能 阿侖尼烏斯公式和活化能 A 指前因子 B.微分式 D.不定積分式 阿侖尼烏斯公式和活化能 C.定積分式 阿侖尼烏斯公式和活化能 阿倫尼烏斯公式能解決的問題: 1.求反應(yīng)活化能 2.求反應(yīng)適宜的溫度 3.求反應(yīng)適宜的時(shí)間 4.求速率常數(shù) 例:溴乙烷分解反應(yīng)的活化能Ea = 229.3 kJ?mol-1,650K時(shí)速率常數(shù)k = 2.14 ×10-4s-1,要使該反應(yīng)在10min內(nèi)完成90%,反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度? 解:由速率常數(shù)k的單位可知,此反應(yīng)為一級反應(yīng) k=3.84×10-3s-1 得 阿侖尼烏斯公式和活化能 將T1=600K,k1=2.14×10-4s-1,k2=3.84×10-3s-1,代入阿倫尼烏斯定積分式得 T2=697K 阿侖尼烏斯公式和活化能 活化分子具有的平均能量與全部反應(yīng)物分子的平均能量之間的差值 活化分子: 反應(yīng)體系中少數(shù)能量較高的分子 注:基元反應(yīng)的Ea有明確物理意義,復(fù)合反應(yīng)的Ea意義不甚明確。復(fù)合反應(yīng)活化能是一個(gè)表觀活化能 阿侖尼烏斯公式和活化能 活化能 : 其中 阿侖尼烏斯公式和活化能 H2和Cl2化合反應(yīng)歷程為 鏈引發(fā) M+Cl2 2Cl· + M 鏈傳遞 鏈終止 k1 Cl·+H2 HCl + H· k2 H· + Cl2 HCl+Cl· k3 2Cl·+M Cl2+ M k4 根據(jù)阿倫尼烏斯公式指數(shù)式 代入 阿侖尼烏斯公式和活化能 活化能越小,反應(yīng)溫度越低,反應(yīng)速率越大 阿侖尼烏斯公式和活化能 Ea 63KJ?mol-1 在室溫下瞬間反應(yīng) Ea≈100KJ?mol-1 在室溫或稍高溫度下反應(yīng) Ea≈170KJ?mol-1 在200℃左右反應(yīng) Ea≈300KJ?mol-1 在800 ℃左右反應(yīng) 關(guān)于活化能: 活化能由實(shí)驗(yàn)測定 升高溫度對活化能較大的反應(yīng)影響較大 a b 阿侖尼烏斯公式和活化能 一般認(rèn)為活化能大小跟溫度無關(guān),當(dāng)實(shí)驗(yàn)溫度變化很大時(shí),特別是反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜時(shí),活化能與溫度是有關(guān)的。 阿侖尼烏斯公式和活化能 選用催化劑可以改變反應(yīng)的活化能 催化劑對反應(yīng)速率的影響是通過改變反應(yīng)機(jī)理,減小活化能而達(dá)到的。 例:溴乙烷分解反應(yīng)的活化能Ea = 229.3 kJ?mol-1,650K時(shí)速率常數(shù)k = 2.14 ×10-4s-1,要使該反應(yīng)在10min內(nèi)完成90%,反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度? 解:由速率常數(shù)k的單位可知,此反應(yīng)為一級反應(yīng) k=3.84×10-3s-1 得 阿侖尼烏斯公式和活化能


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