市場消息，最近環(huán)氧樹脂價(jià)格突破2.9萬元/噸，差不多3萬元/噸，創(chuàng)10年來最高紀(jì)錄！環(huán)氧樹脂是什么樣的寶貝？為什么山東李?；馂?zāi)導(dǎo)致環(huán)氧樹脂市場價(jià)格飆升？本文試圖全面分析環(huán)氧樹脂行業(yè)的現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢。

環(huán)氧樹脂的分類

一個(gè)

從應(yīng)用特點(diǎn)來看，環(huán)氧樹脂大致可分為五類:

環(huán)氧樹脂一般是指一種重要的熱固性樹脂，含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基團(tuán)，以脂肪族、脂環(huán)族或芳香族有機(jī)結(jié)構(gòu)為骨架，在適當(dāng)?shù)臈l件下可以交聯(lián)固化。

是膠粘劑、涂料、復(fù)合材料的主要樹脂基體之一，廣泛應(yīng)用于水利、交通、機(jī)械、電子、家電、汽車、航空空航空航天等領(lǐng)域。環(huán)氧樹脂不僅包括含環(huán)氧基的低聚物(UV低聚物)，還包括含環(huán)氧基的低分子化合物。

A

雙酚a環(huán)氧樹脂(也稱雙酚a二縮水甘油醚-DGEBA)

是目前最大的環(huán)氧樹脂品種(型)，占總產(chǎn)量的85%以上。

B

雙酚F環(huán)氧樹脂(DGEBF)

是由雙酚f和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)得到的。在冬季，DGEBA樹脂經(jīng)常結(jié)晶，成為操作故障，但使用DGEBF樹脂不會造成這樣的麻煩。

C

雙酚s環(huán)氧樹脂

雙酚S環(huán)氧樹脂是由雙酚S和ECH反應(yīng)制得的。其化學(xué)結(jié)構(gòu)也與DGEBA樹脂非常相似，粘度略高于相同分子量的DGEBA樹脂。它最大的特點(diǎn)是熱變形溫度比DGEBA樹脂固化物更高，耐熱性更好。

D

氫化雙酚a環(huán)氧樹脂

氫化雙酚a環(huán)氧樹脂通過將雙酚a氫化得到的六氫雙酚a與ECH反應(yīng)來制備。其特點(diǎn)是樹脂的粘度很低，與DGEBF相當(dāng)，但凝膠時(shí)間長，比DGEBA樹脂凝膠時(shí)間長兩倍以上。氫化雙酚a環(huán)氧樹脂固化物最大的特點(diǎn)是耐候性好。

E

酚醛環(huán)氧樹脂

主要有酚醛環(huán)氧樹脂(EPN)和鄰甲酚酚醛環(huán)氧樹脂(ECN)。

EPN環(huán)氧樹脂與雙酚a環(huán)氧樹脂單獨(dú)共混，可用作要求耐熱性的印刷電路板，也可用作電絕緣材料、粘合劑和防腐涂料的粘合劑。

雙酚a環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)工藝一般分為一步法和兩步法。

一步法是雙酚a和環(huán)氧氯丙烷直接反應(yīng)制備環(huán)氧樹脂，常用于中低分子量環(huán)氧樹脂的合成。兩步方法是低分子量樹脂繼續(xù)與雙酚a反應(yīng)..高分子量環(huán)氧樹脂可以用一步法或兩步法合成。

A

液態(tài)雙酚a環(huán)氧樹脂生產(chǎn)技術(shù)

一步法是雙酚a和環(huán)氧氯丙烷在NaOH的作用下縮聚，即在相同的反應(yīng)條件下進(jìn)行開環(huán)和閉環(huán)反應(yīng)。目前國內(nèi)采用一步法合成E-44環(huán)氧樹脂。

兩步法中，雙酚a和環(huán)氧氯丙烷在催化劑(如季銨鹽)的作用下，在第一步中進(jìn)行加成反應(yīng)，生成二酚丙烷氯醇醚中間體，在第二步中，在NaOH的存在下進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，生成環(huán)氧樹脂。兩步法的優(yōu)點(diǎn)是:反應(yīng)時(shí)間短；運(yùn)行穩(wěn)定，溫度波動小，易于控制；加堿時(shí)間短，可避免環(huán)氧氯丙烷大量水解；產(chǎn)品質(zhì)量好且穩(wěn)定，收率高。采用兩步法合成了國產(chǎn)E-51和E-54環(huán)氧樹脂。

B

固體雙酚a環(huán)氧樹脂生產(chǎn)技術(shù)

一步法(國外稱為太妃糖法)可分為水洗法、溶劑萃取法和溶劑法。雙酚a和環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉的作用下縮聚，用于制造中等分子量的固體環(huán)氧樹脂。這種方法基本上用于國內(nèi)生產(chǎn)的E-20、E-14、E-12等環(huán)氧樹脂。

兩步法(國外稱為Advancement法)可分為本體聚合法和催化聚合法，即先將低分子量液態(tài)E型環(huán)氧樹脂和雙酚a加熱溶解，然后在高溫或催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng)，不斷擴(kuò)鏈，最終形成高分子量固體環(huán)氧樹脂。該方法用于國內(nèi)生產(chǎn)的E-10、E-06、E-03等環(huán)氧樹脂。

環(huán)氧樹脂工藝流程圖

環(huán)氧樹脂的主要原料

1.[化]表氯醇（用于橡膠制造等）

一個(gè)

環(huán)氧樹脂是環(huán)氧氯丙烷(ECH)和雙酚a(雙酚a)的聚合產(chǎn)物。

環(huán)氧氯丙烷的下游應(yīng)用

從上圖可以看出，85%的ECH用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂。表1主要制造商的生產(chǎn)能力

從表1可以看出，中國主要的ECH生產(chǎn)企業(yè)，因?yàn)樯綎|李海的產(chǎn)能高達(dá)32萬噸/年，如果其他設(shè)備出現(xiàn)問題，ECH市場將會有很大的麻煩。

表2環(huán)氧氯丙烷成本計(jì)算公式

甘油法

1.14甘油+1.6鹽酸+2.4液堿

丙烯工藝

0.98*丙烯+2.1*液氯+(1500+2000)

從表2可以看出，目前ECH市場價(jià)格與其成本之間沒有太大的相關(guān)性。

環(huán)氧氯丙烷擬建設(shè)幾個(gè)項(xiàng)目？至少我們發(fā)現(xiàn)華斌集團(tuán)的75000噸甘油法氯氣計(jì)劃在2018年4月加入；姬敏化學(xué)公司的3萬噸工廠擴(kuò)建了6萬噸。

2.雙酚a

一個(gè)

雙酚a，環(huán)氧樹脂生產(chǎn)中的另一個(gè)主角。

世界主要雙酚a制造商

雙酚a的主要用途

全球有代表性的生產(chǎn)企業(yè)有:好市多、薩比奇、三井化工、邁圖、臺灣省南亞、美國陶氏化學(xué)、韓國錦湖化學(xué)、韓國LG化學(xué)等。

中國企業(yè)在BPA領(lǐng)域比較弱，只有中石化-三井(12萬噸/年)、中石化三菱化學(xué)(15萬噸/年)、惠州眾信化工有限公司(2.5萬噸/年)、南通陳星合成材料有限公司(9萬噸/年)、長春化工(江蘇)有限公司(13.5萬噸/年)、江蘇

BPA約64%用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂。由于雙酚a的另一個(gè)主要用途是生產(chǎn)聚碳酸酯，今年對聚碳酸酯的強(qiáng)勁需求導(dǎo)致了雙酚a的瘋狂。

環(huán)氧樹脂市場現(xiàn)狀

1.生產(chǎn)狀態(tài)

一個(gè)

2016年，全球環(huán)氧樹脂總產(chǎn)能約為477萬噸/年。近年來，全球環(huán)氧樹脂企業(yè)積極參與并購和投資活動。經(jīng)過一系列兼并重組，全球環(huán)氧樹脂企業(yè)排名前三的分別是陶氏化學(xué)、臺塑南亞、邁圖特種化工，產(chǎn)能分別占全球產(chǎn)能總量的15%、12%和10%。

國內(nèi)外主要環(huán)氧樹脂生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)能力

2016年全球各地區(qū)環(huán)氧樹脂產(chǎn)能分布

中國的環(huán)氧樹脂產(chǎn)能占世界總量的44%以上，包括許多優(yōu)秀的外國公司在中國的生產(chǎn)工廠，如陶氏化學(xué)、韓國國都、臺灣省長春、臺灣省南亞塑料、宏昌化工、香港陶建化工；還有三木化工、揚(yáng)農(nóng)化工、巴陵石化等優(yōu)秀的本土企業(yè)。

2.生產(chǎn)能力和消費(fèi)

一個(gè)

中國環(huán)氧樹脂的產(chǎn)業(yè)化始于1958年。80年代中后期，巴陵石化從原日本東華頌公司進(jìn)口3000噸/年裝置，無錫樹脂廠從德國貝克特公司進(jìn)口3000噸/年裝置，明顯加快了行業(yè)發(fā)展。

2000年，中國環(huán)氧樹脂產(chǎn)能達(dá)到16萬噸，產(chǎn)量達(dá)到10萬噸。

2007年，年生產(chǎn)能力達(dá)到100萬噸。

2016年，產(chǎn)能將進(jìn)一步增加至255萬噸。

2016年國內(nèi)主要企業(yè)產(chǎn)能(萬噸/年)

雖然環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)能力增長迅速，但品種單一，多為低端產(chǎn)品，高附加值的特殊產(chǎn)品生產(chǎn)較少。隨著全球環(huán)氧樹脂行業(yè)的發(fā)展重點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)移到中國，國際制造商選擇在mainland China建廠，如陶氏化學(xué)和陶建化學(xué)，它們都計(jì)劃在中國建設(shè)新的生產(chǎn)設(shè)施。

國內(nèi)在建環(huán)氧樹脂項(xiàng)目

3.需求分析

一個(gè)

中國環(huán)氧樹脂表觀需求量比較(萬噸)

4.市場價(jià)格趨勢

一個(gè)

環(huán)氧樹脂市場價(jià)格(元/噸)

從上圖可以看出，環(huán)氧樹脂的市場價(jià)格通常是成本驅(qū)動的，市場價(jià)格的漲跌直接受雙酚a和ECH價(jià)格的控制。