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三氧化硫吡啶 Parikh–Doering氧化

以二甲基亞砜為氧化劑,固體三氧化硫-吡啶絡(luò)合物為活化劑,三乙胺為堿,將伯醇和仲醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醛和酮。在室溫下,二甲基亞砜和SO3-吡啶混合,與有機(jī)堿(如三乙胺和吡啶)反應(yīng)形成中間體,可以快速氧化伯醇和仲醇,高產(chǎn)率地形成醛或酮。烯丙醇化合物可以有效地氧化成α,β-不飽和羰基化合物。也可用于將生物堿的醇類化合物氧化成酮類化合物。二甲基亞砜-SO3-吡啶試劑也用于氧化部分乙?;奶且垣@得新的不飽和糖。

反應(yīng)機(jī)理

其機(jī)理類似于swern氧化反應(yīng)。在0℃或室溫下加入二甲基亞砜和三氧化硫,用醇攻擊形成關(guān)鍵的烷氧基锍離子中間體,然后用堿去質(zhì)子化成相應(yīng)的硫葉立德,然后硫葉立德發(fā)生五元環(huán)過渡態(tài),分解釋放出二甲基硫醚,得到醛和酮。

【J. Am?;瘜W(xué)。社會(huì)主義者1988, 110, 5201】

【J. Am?;瘜W(xué)。社會(huì)主義者1988, 110, 2919】

【J. Am。化學(xué)。社會(huì)主義者1988, 110, 3670】

參考文獻(xiàn):

1 .通用氧化試劑,徐悅,Sundia Meditech

2.命名反應(yīng)在有機(jī)合成中的戰(zhàn)略應(yīng)用,拉斯洛·庫爾蒂和芭芭拉·扎克,當(dāng)諾氧化,第450頁。

3.http://www.chem-station.com/cn/? p = 1008

4.維基百科(Parikh-Doering氧化反應(yīng))。

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